分析化学第7章 氧化还原2.ppt

7.4.2 重铬酸钾法 优点: 1. 重铬酸钾容易提纯，在140~250℃干燥后，可 以直接称量配制标准溶液。 2. 重铬酸钾标准溶液非常稳定，可以长期保存。 3. 重铬酸钾的氧化能力没有KMnO4强，在1 mol/LHCl溶液中，室温下不与Cl- 作用。干扰少。 酸性介质中： 1. 概述 2. 应用—铁矿石中铁的测定（GB） 样品 Fe3+ Fe2+ Fe2+ 浓HCl 室温加HgCl2 H2SO4 + H3PO4 二苯胺磺酸钠 K2Cr2O7滴定 Fe3+ Cr3+ 测定步骤: SnCl2 △ 其它应用: 测定UO22+、废水中的CODCr等 （自学）。 加入H3PO4的作用: 1. 降低了Fe3 / + Fe2+的电极电位，使突跃范围增大 。 2. 产物Fe3+生成无色络离子，消除了Fe3+的黄色对终点颜色观察的干扰。 生成无色络离子 7.4.3 碘量法 （1）直接碘量法 (碘滴定法)： 滴定剂: I2 标准溶液 电势比 低的还原性物质，可直接用I2标准溶液滴定，这种方法叫做直接碘量法。 可测物质： Na2S2O3、As2O3、Sb(III)、Sn(II)、SO2 、 Na2SO3等还原性较强的物质。 1. 概述 碘量法：利用I2的氧化性和I-的还原性进行滴定的方法。 指示剂: 淀粉 （2）间接碘量法（滴定碘法） 氧化性强的物质，在一定条件下氧化 I- 生成I2，然后用Na2S2O3标准溶液滴定释放出的I2，这种方法叫间接碘量法。 滴定剂：Na2S2O3标准溶液 滴定条件：中性或弱酸性 指示剂：淀粉 测定原理：以测定MnO4-为例 可测离子（具有氧化性的物质）： Cu2+、Cr2O72-、IO3-、AsO43-、MnO4-、H2O2 等氧化性物质。 过量KI （3）碘量法误差来源（I2的挥发，I-被氧化） 防止I- 被氧化的措施： 防止I2挥发的措施： （1）室温反应。 （2）加入过量 I- 使I2生成 I3-，增大其溶解度。 （3）使用碘量瓶。 （1）避光。 （2）生成I2后立即用Na2S2O3滴定，滴定速度适当加快。 （3）除去催化剂Cu2+ 、NO、NO2-等。 2. 标准溶液的配制与标定 （1）Na2S2O3溶液的配制和标定 用新煮沸并冷却了的蒸馏水配制， 并加入少Na2CO3。 标定：基准 K2Cr2O7、 KIO3 标定时的反应条件：P248 配制(近似): （2）I2 溶液的配制和标定 I2 + KI（过量）+少量 H2O 研磨溶解 稀释到规定体积 棕色瓶中保存 As2O3标定时有关反应: 标定: 用已标定好的Na2S2O3标准溶液(常用) 或基准As2O3标定。 近似配制: 3. 碘量法的应用 （1）直接碘量法的应用见P249表7-5 （2）间接碘量法的应用见P250表7-6 （3）碘量法分析应用实例 ① S2-或H2S的测定 ② 铜合金中铜的测定 ③ 漂白粉中有效氯的测定 ④ 有机物的测定 ⑤ 卡尔费休法测定微量水分 铜合金中铜的测定 NH4HF2的作用：可使Fe3+生成 ，降低了 电对的电势，Fe3+不能氧化I-，可消除Fe3+干扰。 测定步骤: KI的作用: 还原剂、沉淀剂、络合剂。 加入NH4SCN的作用：减少CuI对I2的吸附，减少误差。 铜合金 HNO3 （HCl+ H2O2) Cu2+ 过量KI pH=3.2～4 Na2S2O3滴定 I2 CuI↓ 近终点加KSCN 、淀粉 滴至终点 硫酸铈法：Fe(II)溴酸钾法：苯酚亚砷酸钠-亚硝酸钠法：普通钢、低合金钢中Mn。 7.4.4 其它氧化还原滴定法 7.5 氧化还原滴定结果的计算 解题关键：确定滴定剂与被测组分之间的计量关系。 P257：例题14、15 7.2.2 氧化还原滴定曲线 氧化还原滴定曲线： 1.公式计算---可逆体系 2. 实测(电位滴定)---可逆、不可逆体系 滴定曲线的获得: E(被测)～V(滴定剂 ) 1. 可逆氧化还原滴定体系 (1)滴定曲线的绘制 例：在1 mol/L H2SO4 介质中，用0.1000 mol/L Ce4+ 滴定20.00mL 0.1000 mol/L Fe2+ 溶液。 反应至任一点达平衡时，体系中两电对的电位相等。 Ce4+ + Fe2+ = Ce3++ Fe3+ 滴定阶段 体系 E值的计算 滴定前