推荐05章_相平衡1.pptVIP

* T-x图 T-x图可以从实验数据直接绘制，也可以从已知的p-x图求得。 在压力为P0处作一水平线，与各不同温度时的液相组成线分别交在x1，x2，x3 和x4各点，代表了组成与沸点之间的关系。将组成与沸点的关系标在右面T-x图上，把x1 ，x2，x3、x4与对应温度T连成曲线就得液相组成线。 由 式求出各对应xA下的气相组成，作出对应的气相组成线。TA*和TB*分别为甲苯和苯的沸点。 * 证明：多项平衡的条件是，各物质在各相中的化学势μ相等，既 ： μ1α =μ1β = …=μ1P μ2α =μ2β = …=μ2P μ3α =μ3β = …=μ3P ┆ ┆ μSα =μSβ = …=μSP 共有S（P- 1）个独立等式，每个等式表示有一个非独立浓度变量，所以共有S（P - 1）个非独立浓度变量。 * 相 律 共有5种物质，S=5，存在3个化学平衡反应，分别为： （1）CO(g) + H2O(g) = CO2(g)+ H2(g) （2）CO(g) + 1/2 O2(g) = CO2(g) （3）H2(g)+ 1/2 O2(g) = H2O(g) 反应（3）= (1) – (2)，既（3）是（1）和（2）的线性组合而得，是非独立的，所以，R=2， * 科诺华洛夫规则 规则一：若系统的总蒸气压随着某组分的增加而增 大的话，则该组分在气相中的组成比其在液相中 的组成大； 规则二：若相图中液-气平衡线有极点的话，则在极 点处，气-液两相的组成相同。 * * * 5.5 二组分固态不互溶固—液平衡相图 简单低共熔混合物的固—液系统 有化合物生成的混合物固—液系统 * 5.5.1 简单低共熔混合物固一液平衡相图 固-液系统属于凝聚相系统，一般不考虑蒸气相。 简单低共熔混合物系统相图一般有两种形式: （1）水-盐系统； （2）双金属系统。 * 1、水-盐系统 图中有四个相区： LAN以上，溶液单相区； LAB之内，冰+溶液两相 区； NAC以上， 和溶液两相区； BAC线以下，冰与 两相区。 （1）相图分析 冰+溶液 溶液 单相 T/K * 1、水-盐系统 图中有三条曲线： LA线 冰点下降曲线。 AN线 称为盐的饱和溶度曲线。 BAC线 冰+ +溶液三相共存线。 冰+溶液 溶液 单相 T/K * 1、水-盐系统 图中有两个特殊点： L点 冰的熔点（盐的熔点极高，受溶解度和水的沸点限制，在图上无法标出）。 A点 冰+ +溶液三相共存点，也称最低共熔点。 冰+溶液 溶液 单相 T/K * 1、水-盐系统 （2）相图绘制方法：溶解度—冰点下降法。 以 系统 为例。 在不同温度下测定 盐的溶解度曲线和冰点 下降曲线，根据大量实 验数据，即可绘制出 水-盐的T-x图。 冰+溶液 溶液 单相 T/K * 1、水-盐系统 L E 1 先作出冰点下降曲线 2 再作出溶解度曲线 最后画出平行横坐 标且通过两条线交点 的连接线。 A B wB 1 水盐系统相图绘制过程 l 盐+l 冰+l 冰+盐 * 水-盐系统相图应用 （1）配制冷冻液。 水盐系统 低共熔温度 252 K 218 K 262.5 K 257.8 K 在冬天，为防止路面结冰，撒上盐，实际用的就是冰点下降原理。 * 水-盐系统相图应用 （2）盐的提取或提纯。 方法1：将粗 溶 解过滤后直接冷却结晶； 方法2是可行的。析出纯盐的质量可由杠杆规则计算。 例如 盐精制。 方法2：将粗 溶 解过滤后，先进行部分蒸发， 然后再降温进行部分结晶，得纯的 晶体。 冰+溶液 溶液 单相 T/K * 冰+溶液 溶液 单相 T/K 水-盐系统相图应用 * 2、合金系统 如图为Bi-Cd合金系统的固液平衡相图（特点：两种金属的熔点均可在相图中显示）。 四个区域： 熔融液区（单相）； Bi+熔融液区（两相）； Cd+熔融液区（两相）； Bi+Cd两固相区。 三个点：A点；H点；E点。（意义？） 三条线：ACE；EFH；BEM。（意义？） * 2、合金系统 （1）热分析法绘制低共熔相图 首先将二组分系统加热熔化，记录冷却过程中温度随时间的变化曲线，即步冷曲线（cooling curve）。当系统有新相凝聚，放出相变热，步冷曲线的斜率改变。 ，出现转折点； ，出现水