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工科分析化学络合滴定法随堂讲义
第 5 章?? 络合滴定法;第五章 络合滴定法;5-1 氨羧络合剂 ;EDTA的一般性质: 分布形式 稳定性 ~ K –– p.96表 溶解度 酸度;EDTA的分析特性: ;5 - 2 络合滴定的基本原理;5 - 2 络合滴定的基本原理;1. 络合滴定曲线;2. 影响滴定突跃的因素
被滴定金属离子的浓度 cM
滴定产物 MY 的稳定性 —— K ?;2. 影响滴定突跃的因素
cMK ?MY 越大
反应就进行得越完全
滴定突跃也就越大;2. 影响滴定突跃的因素
稀释的影响;EDTA M时, Ep前 a = [M?]ep- [Y?]ep
Ep后 a = [Y?]ep- [M?]ep
;根据 Ringbom 公式 ;终点误差图
(半对数坐标);利用Ringbom 公式或终点误差图
1. 计算特定 cK ? 体系在某一?pM 时的TE%
(p.110 例1)
2. 计算特定 cK ? 体系有多大?pM方可满足误差要求(TE%)
(p.111 例3)
3. 根据误差要求和设定?pM,计算 cK ? 应有多大
(p.111 例2);4. 酸效应曲线和金属离子滴定的最高酸度 ;酸效应曲线 ;最高允许酸度最低允许酸度 复杂( Mn+水解酸度); +
H+
||
HIn; +
H+
||
HIn;? 选择指示剂考虑;2. 常用金属指示剂 ; M - XO ;PAN(1-(2-pyridylazo)-2-naphthol) 1- ( 2-砒啶偶氮 ) -2-萘酚;Cu - PAN指示剂(置换反应) ; EDTA
M
在深蓝色的CuY共存下,
实际颜色变化由红紫色?绿色;3. 络合滴定的适宜pH条件 ——与指示剂相关;(1) EDTA+M—— lgK?MY
(2) 金属指示剂颜色 ~ pH
ΔpM ~ pH
;5-3 络合滴定的选择性 ;5-3-2 提高滴定选择性的方法;2. 掩蔽 —— 提高络合滴定选择性 ;常用掩蔽剂 —— p.121 酸度条件 ~ 络合能力;5 - 4 络合滴定的应用;3. 置换法
(1) 置换金属离子
M + NY === ML + N
2 Ag+ + Ni(CN)42- = 2 Ag(CN)2- + Ni2+
(2) 置换 EDTA ——释放法
MY + L === ML + Y
Al ~ Zn、Cu、Pb、Cd、Bi
(3) 改善终点指示
M + In + NY === MY + NIn
Cu-PAN EBT:Ca ~ MgY;4. 间接滴定法
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