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第五章 塑料和橡胶助剂 在工业生产过程中，在人民生活用品中，为了改善生产工艺条件，或提高产品的质量，或赋予产品某种特性，往往要在产品的生产和加工过程中添加各种各样的辅助化学剂。尽管它们的添加量不大，但却起着十分重要的作用。这种辅助的化学品就称之为助剂。 5.1塑料助剂 5.1.1概述 5.1.1.1 定义 5.1.1.2 分类 改善加工性能的助剂，如润滑剂、脱模剂、触变剂等； 改善机械性能的助剂，如增塑剂、增强填充材料、增韧剂、冲击改性剂、偶联剂等； 改善塑料稳定性能的助剂，如抗氧化剂、热稳定剂、紫外线吸收剂、杀菌剂、防霉剂等； 改善表面性能的助剂，如抗静电剂、爽滑剂、耐磨剂、防粘连剂、防雾滴剂等。 赋予塑料特性的助剂，如助燃剂、发泡剂、着色剂等。 5.1.1.3 助剂选用的基本原则 与聚合物的配伍性 一般地说，助剂必须长期、稳定、均匀地存在于制品中才能发挥其应有的效能，这决定于助剂与聚合物的相容性。 如果相不好，助剂就容易析出。固体助剂的析出俗称为“喷霜”；液体助剂的析出则称作“渗出”或“出汗”。助剂析出后不仅失去作用，而且影响制品的外观和手感。 相容性主要取决于它们的结构相似性。例如极性强的增塑剂和极性聚氯乙烯的相容性要比极性弱的好。又如，在抗氧剂和光稳定剂中引入较长的烷基就可以改善它们与聚烯烃的相容性。 对于一些无机填充剂，它们和聚合物无相容性，则要求它们粒度细，分散性好。 ⑵ 耐久性 挥发性取决于它们的沸点和潜热。 抽出性与助剂在不同介质中的溶解度有关。要根据制品的使用环境来选择适当的助剂品种。DOP易溶于煤油。 ⑶ 对加工条件的适应性 ⑷ 必须适应产品的最终用途 例如磷酸三甲苯酯是一种具有阻燃性能的增塑剂，但由于其毒性大而不能用于与食品、医药、玩具、水管等接触的塑料制品中。 ⑸ 协同作用 5.1.2 增塑剂 5.1.2.1定义 5.1.2.2增塑机理 增塑剂塑化PVC的模拟图 5.1.2.3 对增塑剂性能的基本要求 ,因增塑剂在塑料制品配方中所占比例较大而还应具有下列要求: 耐寒性好。PVC制品常用于户外，特别是在北方地区使用时必须具有良好的耐寒性。以直链为主体的脂肪族酯类，有良好的耐寒性；烷基越长，耐寒性愈好。 电绝缘性。主要指用于电线、电缆的PVC制品。 要求尽可能是无色、无臭、无味、无毒。 耐霉菌性强。许多塑料制品在使用过程中会接触到自然界中的种种微生物，由于微生物的侵害而造成老化。 PVC等高分子材料一般对微生物的破坏作用具有较强的抵抗性，但增塑剂往往成为微生物的营养源，因而容易受霉菌，细菌之类的侵害，结果使塑料制品的性能降低。 价格低廉。 5.1.2.4 增塑剂的分类 主增塑剂能和树脂充分相容。它的分子不仅能进入树脂分子链的无定形区，也能插入分子链的结晶区。因此，它不易渗出而形成液滴、液膜，也不会喷霜。 辅助增塑剂和树脂相容性较差，一般不能进入树脂分子链的结晶区，只能与主增塑剂配合使用。 内增塑剂实际上是聚合物分子的一部分。是通过共聚或接枝形成的。 外增塑剂一般为低分子量化合物或聚合物。通常是高沸点难挥发的液体或低熔点固体，不与聚合物发生化学反应，仅存在物理作用力。 按应用性能分为通用型和特殊型 一些增塑剂性能比较全面，如邻苯二甲酸酯类，但没有特效的性能，称之为通用型。有些增塑剂除了增塑作用外，尚有其它功能，如脂肪族二元酸酯具有良好的低温柔曲性能，称为耐寒增塑剂，磷酸酯类有阻燃性能，为阻燃增塑剂。 按化学结构分类 这是最常用的分类方法。 5.1.2.5 增塑剂的结构与增塑性能的关系 a.增塑剂与聚合物化学结构上的类似性PVC的分子链是有极性的，所用增塑剂一般都是极性的。 b.极性部分的酯型结构。绝大部分增塑剂都含有1-3个酯基，一般随着酯基数目的增多，相容性更好。另外，两个酯基的位置相隔愈远，相容性更好。 c.非极性基。邻苯二甲酸酯、脂肪族二元酸酯等 d.碳原子数相同，烷基的支链化程度愈高，其增塑作用，耐寒性、耐老化性和耐挥发性降低。 e.非极性部分和极性部分 Ap/Po值是增塑剂分子中非极性的脂肪碳原子数（Ap）和极性基（Po）的比值。 Ap/Po 相容性 ↓ 塑化效率 ↓ 热稳定性 ↑ 增塑糊粘度稳定性 ↑ 低温柔软性 ↑ 挥发性 ↓ 耐油性 ↓ 耐肥皂水性 ↑ f.分子量的大小 从上述各点综合起来看，对PVC而言，一个性能良好的增塑剂，其分子结构应该具备以下几点