红外解析光谱和紫外光谱的区别.ppt

①键能↑，k↑，则ν或 ↑。例如： 甲苯的红外光谱： 1600~1450苯环骨架振动； 苯环上C—H键： 伸缩振动3030， 面内弯曲振动1040,1080， 面外弯曲振动730,696，倍频带2000~1667四个峰。 醇 酚 醚 羰基吸收峰的位置对官能团鉴定有特别重要的意义! ①不同羰基的大致吸收位置： ②－I效应、环张力等使νC＝O波数升高； 共轭效应使νC＝O波数波数降低 羰基化合物 苯乙酮 C8H16O C8H8O2 (2) 未知物分析的步骤 第一步，通过其他途径确定化合物的分子式，由分子式计算不饱和度。 不饱和度：使不饱和化合物的分子成为饱和分子所需加上的氢分子个数。 式中n1，n3，n4为化合物分子中1、3、4价元素的原子个数。 分子式为C7H8： U = 1 + 7 + (0-8)/2 = 4； 双键U = 1；三键U = 2；碳环 U = 1。 第二步，用红外光谱确定分子中存在的官能团。 根据红外光谱中吸收峰的位置、强度、形状，容易确定分子中存在哪些官能团。 第三步，利用其他手段予以核实、确证，排列出化合物分子的结构式。 C8H16的红外光谱： 由分子式计算不饱和度：U = 1+8+(0-16)/2 = 1。 双键碳C—H键伸缩、弯曲振动； 饱和C—H键的伸缩， 面内弯曲， 长链亚甲基的面外弯曲。 C = C键伸缩， 反-2-辛烯 Cary500 UV-ViS-NIR 光度计 紫外光谱 电子跃迁 紫外光的波长范围是4~400nm, 其中4~200nm 为远紫外区，200~400nm为近紫外区, 可见光的波长范围是400~800nm。 电子的跃迁 ： E ２ 紫外光谱图的组成 横坐标表示吸收光的波长λ，纵坐标表示吸收强度。 丙酮的紫外光谱 光的吸收强度，可以用吸光度A、透射比或透光率T、吸收率1-T、摩尔吸收系数κ中的任何一个来表示。 文献中的紫外光谱数据，是吸光度极大处的波长λmax和它的摩尔吸收系数κ。 吸光度A和摩尔吸收系数κ吸的关系是由Lambert-Beer定律确定的： A =κc L 式中c为溶液的摩尔浓度(mol·l-1)，L为液层的厚度。 ３ 影响紫外光谱的因素 (1) 几个基本概念 生色基：能在某一段光的波长内产生吸收的基团，称为这一段波长的生色团或生色基，如：C=C、C=O、NO2等。 助色基：本身在紫外或可见光区不显吸收，当它们连在双键或共轭体系上时，使吸收向长波方向位移，颜色加深。如：—OH、—NH2、—Cl等。 * * １ 电磁波 电磁波是电磁场的一种运动形态，这种运动以光速C在空间行进。具有波粒二象性。 波动性：可用波长λ、频率ν或波数σ来描述。 微粒性：可用光量子的能量来描述。 普朗克常数h = 6.626×10－34 J·s。 红外与紫外光谱 波长不同的电磁波性质不同，根据电磁波的波长划分为几个不同的区域。 电磁波谱 ２ 分子运动与电磁辐射 用电磁波照射有机分子时，分子便会吸收那些与分子内的能级差相当的电磁波，引起分子振动、转动或电子运动能级跃迁。 ①转动光谱：彼此分开的谱线，在远红外-微波区域内。 ②振动光谱：谱带，在中红外区域内。 ③电子光谱：互相重叠的谱带，在可见-紫外区域内。 红外光谱的作用：确定化合物中官能团的存在，确定两个化合物是否相同。 红外光谱 １ 分子的振动与红外吸收 (1) 分子的振动 近似的用弹簧连接小球的机械模型来表示； 用Hooke定律来近似的描述。 键能增大，键长缩短，力常数k增大。 分子的振动方式 ①伸缩振动： 对称伸缩 不对称伸缩 ②弯曲振动： 剪式振动 平面摇摆 非平面摇摆 扭曲振动 面内弯曲 面外弯曲 每一种振动方式，都有固定的吸收频率。 当E2-E1 = hν时，红外线才能被吸收，因此同一基团总是在一个特定的范围内产生吸收峰。 红外吸收峰产生的条件 必要条件：辐射光的频率与分子振动的频率相当； 充分条件：必须是能引起分子偶极矩变化的振动。 无红外吸收 无红外吸收 (2) 红外光谱仪 ２ 红外光谱的表示方法 苯乙酮的红外光谱 横坐标：以波数σ表示频率，一般为4000~400cm-1； 纵坐标：用透射百分率表示吸收的强度。 特征谱带区(官能团区) 指纹区 1500cm－1 红外光谱图，以1500cm-1为界分成两个区域： ①特征谱带区：波数在3800~1500cm-1间的高频区，吸收峰大多由成键原子之间键的伸缩振动产生，与整个分子的关系不大，不同化合物中的相同官能团的出峰位置相对固定，可用于确定分子中含有哪些官能团。 ②指纹区：波数在1500~650cm-1间的低频区，吸收峰主要是C—C、C—N、C