酮和醌的分子中都含有结羰基ppt.pptVIP

第八章 醛、酮、醌 第一节 醛和酮一、醛和酮的结构 碘仿反应不仅可以鉴别乙醛和甲基 酮，还可以鉴别能氧化为乙醛和甲基 酮的醇。 (2) 醇醛缩合反应：在稀碱的作用下, 1 个醛分子的α-氢原子加到另1个醛 分子的羰基氧原子上，α-碳则加到 羰基的碳原子上，生成β-羟基醛的 反应称为醇醛缩合反应(或羟醛缩合 反应)。 有α-氢的酮也可生成α-羟基 酮，但反应速度较慢。此反应能 增长碳链。 乙醛 β-羟基丁醛 3．还原反应 醛或酮分子中的羰基加氢还原为 相应的醇。醛还原得伯醇，酮还原 得仲醇。常用的催化剂为铂(Pt)、 钯(Pd)、镍(Ni)等。 醛 伯醇 酮 仲醇 (二) 醛的特殊反应 1. 与弱氧化剂的作用 醛和酮最明显的区别是对氧化 剂的敏感性。醛非常容易被氧化 ，既使是弱氧化剂也可以把醛氧 化成含同数碳原子的羧酸，而酮 不能被弱氧化剂氧化。常用的弱 氧化剂有托伦(Tollens)试剂和斐 林(Fehling)试剂。 (1)与托伦试剂的作用：在硝酸银溶液中滴加少量氢氧化钠溶液，即产生氧化银沉淀，然后再满加氨水至沉淀恰好全部溶解，所得的银氨配合物的无色透明溶液称为托伦试剂。托伦试剂与醛共热时，醛被氧化成羧酸，试剂中的银离子被还原成金属银。金属银附着在玻璃器壁上形成银镜，所以此反应称为银镜反应。 * * 醛、酮和醌的分子中都含有羰基，统称为羰基化合物。羰基化合物不仅是有机化学和有机合成中十分重要的物质，而且也是动植物代谢过程中重要的中间体。 羰基（＞C=O）是醛和酮的 官能团，醛和酮的通式如下： 醛 酮 醛基： 或-CHO）； 酮基： 醛和酮分子中的烃基可以是烷基、 烯基、环烷基和芳香烃基等。 羰基中碳为sp2杂化，3个sp2杂 化轨道分别与氧原子及另外2个原子 形成3个σ键，碳原子未杂化的p轨 道与氧的p轨道则平行重叠形成π 键，且垂直于σ键所在的平面。 由于碳原子与氧原子的电负性不同，电子更靠近电负性较大的氧原子，故羰基是1个极性基团，碳带部分正电荷，氧带部分负电荷。 二、醛和酮的命名法 醛和酮的系统命名法是选择含有羰基的最长碳链作主链，称为某醛或某酮。主链碳原子的编号应从醛基一端或最靠近酮基的一端开始，并注明酮基的位置，如有取代基则将其写于母体名称的前面。例如； 2-乙基戊醛 5-甲基-2-己酮 2-丁烯醛 环己酮 芳香醛、酮是以脂肪醛、酮为 母体，而将芳香烃基作为取代基 进行命名。例如： 苯甲醛 2-苯基丙醛 二苯甲酮 1-苯基-1-丙酮 3-苯基丙烯醛 （肉桂醛） 三、醛和酮的化学性质 醛、酮都含有碳基，决定了它们具有许多相似的化学性质。但醛与酮的结构并不完全相同，在化学性质上表现出差异。醛比酮具有更大的反应活性。某些反应为醛所特有，而酮则无。醛和酮的主要反应部位如下所示： (一) 醛和酮的相似性质 1. 加成反应 羰基容易发生加成反应。带部 分正电荷的碳比带部分负电荷的 氧有较大的活泼性。容易接受带 有负电荷或孤对电子对的亲核试 剂，发生亲核加成反应。 (1) 与氢氰酸加成：醛和部分酮与 氢氰酸（HCN）发生加成生成 α-羟腈。 α-羟腈 α-羟腈在酸性条件下可以水解生成 α-羟基酸或不饱和烯酸。因此, 羰基 与氢氰酸的加成，是增长碳链的方式 之一。在碱的存在下，反应速度加快； 若酸存在，则反应速度减慢。反应机 理表示如下： 上述加成反应是由负离子首先进 攻羰基中缺电子的碳原子，因此是 亲核加成反应。HCN是亲核试剂。 所有的醛都可与HCN加成，酮的加 成较醛困难，脂肪族甲基酮及少于 8个碳的环酮才能反应，芳香族甲基 酮及其它酮难以发生反应。 (2) 与亚硫酸氢钠的加成：醛、脂肪 族甲基酮和少于8个碳的环酮与 亚硫酸氢钠的饱和溶液反应，生 成醛或酮的亚硫酸氢钠的加成物。 α-羟基磺酸钠 α-羟基磺酸钠不溶于饱和亚硫 酸氢钠溶液而呈结晶析出