有机波谱思考题答案.ppt

10. 化合物 在gCOSY中，出现组耦合体系有（D） A. 1组; B. 2组; C. 3组; D. 4组 11. 化合物 在gHMBC谱中，理论上与C1产生相关峰的1H为（C） A. H5； B. H4；C. H3； D. H2 12.化合物 自旋体系有（C） A. 1个; B. 2个; C. 3个; D. 4个 13. 属于正相检测的二维谱是（A） A. 13C-1H相关谱，观测道为13C，去耦道1H； B. 13C-1H相关谱，观测道为1H，去耦道13C； C. 1H -1H相关谱，观测道为1H，去耦道1H； D. 1H -1H相关谱，观测道为13C，去耦道1H 14．化合物 在gHSQC谱中，出现与1H相连的13C相关峰有（B） A. 三组; B. 四组; C. 六组; D. 七组 15．若想观察化合物 中的H1、H2、H3、H4、H5之间的耦合，应选做（D） A. gCOSY; B. NOESY; C.COSY45°; D.TOCSY 三、问答题 1. 简述TOCSY的特点。 TOCSY是运用自旋锁定的方法，将同一自旋系统中的所有氢均关联，可以逐步增加自旋锁定时间，使自旋系统中的各个1H依次相关，达到推定结构的目的。有些象接力COSY谱。把COSY序列中第二脉冲和NOESY序列最后两个脉冲，包括混合时间，用一个长射频脉冲取代。提供同核接力相干转移信息。可以用不同的等频混合脉冲参数得到不同的耦合相关信息。因此，从任意谱峰出发，可以找到同一自旋体系的所有相关峰。 2. NOESY和ROESY的区别？ ROESY是旋转坐标系的NOESY谱，都提供通过空间作用的核自旋相关信息，但两者有区别：（1）NOESY和ROESY的交叉峰都取决于相关自旋间存在交叉驰豫，但NOE是纵向交叉驰豫（Longitudinal cross relaxation） 而ROE是横向交叉驰豫（trasbverse cross relaxation）。（2）检测灵敏度的差异。NOE和ROE交叉峰强度与对角线峰强比值与相关时间τm有关。NOESY交叉峰在分子量大和小两个极端，灵敏度很大。而ROESY交叉峰在不同分子量的分子中变化不大。（3）NOESY相关峰为反相组分，而ROESY相关峰为同相组分，可以检测较弱的相互作用 。 3. HSQC与C-H HETCOR实验比较优缺点是什么？ HETCOR (Heteronuclear Correlation)测氢与其它核的相关谱，在八、九十年代比较流行，13C-1H相关谱，观测道为13C，去耦道1H。是正检测。缺点是由于灵敏度比HMQC和HSQC低好多，样品用量大，检测时间长。 HSQC：1H检测13C-1H相关谱，观测道为1H，去耦道13C，可以获得13C-1H单键（nJ, n = 1）耦合信息，大大提高样品检测的灵敏度。也可以用较稀的样品或较少的累加次数完成样品的测试。得到的二位相关谱与HETCOR相同。缺点是dc维的分辨率较低。 4. HMBC实验的特点。 为1H检测的异核多键相关谱。1H检测13C-1H相关谱，观测道为1H，去耦道13C，可以获得13C-1H多键（nJ, n = 2, 3, 4）耦合信息，可以提高样品检测的灵敏度。也可以用较稀的样品或较少的累加次数完成样品的测试。 5.什么是反转检测（Reverse or Inverse）? 在13C-1H相关谱中，观测道为1H，去耦道13C。由于1H的自然丰度和磁旋比都高13C，大大提高灵敏度。 6. 画图表示自旋回波的脉冲序列。 90°，180°脉冲角；DE-脉冲间隔时间； AQT-测定信号的采样时间。 7. 简述脉冲梯度场技术及其主要作用。 对样品在一个时间间隔内沿z轴方向施加一个梯度场。主要作用是压制溶剂峰，避免相循环，提高测试效率。 8. 简述COSY解题过程。 凡同碳耦合的两个质子 ，或由一个C-C键相连的两个碳原子上各自的质子间，都会给出一个交叉峰。因此反过来我们可认为，只要有交叉峰，那么交叉峰对应的两个质子一定是同碳耦合的两个质子 ，或由一个C-C键相连的两个碳原子上各自的质子。通过COSY谱我们就能够建立连有H的C原子的连接顺序。 9. 简述BIRD脉冲序列的作用。 为双线性旋转去耦。用于区分分别与12C和13C相连的1H的磁化矢量。同时也可以区分与13C直接相连和与13C间接相连氢的磁化矢量，而抑制12C信号。由于13C的丰度只有1％，这也意味着99％ 12