无机非金属复习资料(水泥陶瓷玻璃).docVIP

无机非金属材料工艺（水泥陶瓷玻璃） 1物质中原子通过不同类型的结合键而形成各种材料。 结合键的类型有化学键和物理键两种。 依靠电子相互作用的结合键称为化学键，类型有离子键、共价键和金属键。物质的键合还有一种较弱的物理键，如氢键、范德华键。 2键合形式及形成材料的特征、性质： 离子键：电子施主加上电子受主形成电中性；成键作用力为库仑力；键合无方向性；原子间的电负性差值大。 由原子（离子）尺寸和电荷决定的结构易于达到原子所允许的紧密堆积；配位数较大。强度高，硬度大，脆性 熔点高，热膨胀系数小，熔体中有离子存在。绝缘体，熔融态为离子导体。与各构成离子的性质相同，对红外光的吸收强，多是无色或浅色透明的。 共价键：通过共有电子使原子外层的电子层达到电中性；键合具有高度的方向性；元素或原子之间的电负性差值小或为零。非紧密堆积，配位数小，密度相对较小。强度高，硬度大，脆性。熔点高，热膨胀系数小，熔体中有的含有分子。绝缘体，熔融态为非导体。折射率大，不透明，与气体的吸收光谱很不同 金属键：原子中未充满电子层的电子被结构中所有原子自由共有；负电荷间产生相互静电排斥；电子在整个结构中均匀分布；键合无方向性。一般为紧密堆积，配位数大，密度大。强度因材料不同而异，有塑性。熔点因材料不同而异，导热性好。导电性优异（自由电子导电）。不透明，有金属光泽。 3物质形成的结构理论： 静电吸引理论 ：A失去电子→正离子An+ B获得电子→负离子Bn- 正、负离子通过静电引力作用结合在一起。用于分析、讨论离子键物质结构的形成。对于大部分离子晶体物质，其形成和特性可以用静电吸引理论解释。但不适应于电子填充d、f轨道的过渡金属离子。 晶体场理论：1、配合物中，中心离子M处于带负电荷的配位体形成的静电场中,二者完全靠静电引力作用结合在一起； 2、在配体场作用下，中心离子M的d轨道在配体场作用下发生能级分裂。主要用于分析、讨论过渡元素离子的d轨道在配体场作用下能级分裂的情况，以及对晶体结构和性能的影响。 经典共价键理论：两个原子的电子共同配合成电子对，每个原子都达到稳定的饱和电子层。 用于描述大部分常见共价键物质结构的形成，如H2、O2、N2、Cl2、H2O、NH3、CH4等。 现代价键理论：两个原子的电子共同配合成电子对；原子中最外层原有的已成对电子，有时可以被激发变成两个单电子；一对自旋相反的电子的电子云之间应尽可能达到最大程度的重叠。描述共价键物质结构的形成，它克服了经典共价键理论的局限性，成功解释了BCl3、BF3、 PCl5等物质结构的形成。成键原子间最外层轨道中未成对的电子在形成化学键时的贡献 分子轨道理论：原子在形成分子时，所有电子都有贡献，分子中的电子不再从属于某个原子，而是在整个分子空间范围内运动。 两个原子轨道可组合成两个分子轨道。可描述共价键物质和金属键物质结构的形成，它克服了价键理论的局限性，成功解释了O2的顺磁性（按价键理论，O2分子中不含未成对电子，表现为反磁性，而实验证实是顺磁性）。 自由电子理论：未充满电子层的电子被结构中的所有原子自由共有，电子在整个结构中保持均匀的分布状态。在任何给定的时间内，每个原子的周围均有足够的电子群，以满足充满外层电子壳层的需要。描述金属键的形成。 4硅酸盐晶体结构特点： （1）硅酸盐结构中的Si4+间不存在直接的键，而Si4+与Si4+之间的连接是通过O2-来实现的，如≡Si-O-Si≡键。(2)每个Si4+存在于四个O2-为顶点的［SiO4］四面体的中心,[SiO4]是硅酸盐晶体结构的基础。(3)[SiO4]四面体的每一个顶点即O2-最多只能为两个[SiO4]四面体所共有。 (4)两个邻近的［SiO4］四面体间只能以共顶而不能以共棱或共面相连接。因共棱或共面会降低［SiO4］聚合结构的稳定性。(5)[SiO4]四面体间可以通过共用顶角O2-而形成不同聚合程度的络阴离子团。硅酸盐晶体按［SiO4］四面体的聚合程度可分为岛状、组群状、链状、层状和架状5种形式。 5离开平衡位置的质点可以有两种情况： （1）质点离开平衡位置后，挤入格子点的间隙中，而在原来位置上形成空位，这种缺陷叫做弗伦克尔缺陷，晶体体积不发生改变。2）固体表面层的质点获得较大能量，但其能量还不足以使它蒸发出去，只是移到表面外新的位置上去，而在原来位置形成空位。这样晶格深处的质点就依次填入，结果表面上的空位逐渐转移到内部去。这种形式的缺陷叫肖特基缺陷，晶体体积增加。一般来说，正负离子半径相差不大时，肖特基缺陷是主要的（如NaCl），而两种离子半径相差大时弗伦克尔缺陷是主要的（如AgBr）。 6非晶体物质的种类及举例： 非晶态物质由无机玻璃（传统氧化物、重金属氧化物及氟化物玻璃等）、凝胶（硅胶）、非晶态半导体（硫系化合物及元素）、