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杂原子取代的磷酸铝系列分子筛的合成及进展 XX (==========学院 地址 邮编 ) 摘 要　对沸石和沸石类分子筛材料的合成研究进行了综述, 介绍了磷酸铝系列分子筛的结构特点，对杂原子取代的磷酸铝系列分子筛的合成种类与方法进行了总结 关键词 沸石 沸石分子筛 杂原子 磷酸铝分子筛 无机合成 Synthesis and March of the Hetero-atom Substituted the Aluminum phosphate’s cCoarse Zeolite-like Molecular Sieve XX ( ) Abstract Research on synthesis of zeolite and zeolite-like molecular sieve materials were reviewed, introduce the composition’s characteristic of aluminum phosphate’s coarse zeolite-like molecular sieve, summarize the synthetic method?of the hetero-atom substituted the aluminum phosphate’s coarse zeolite-like molecular sieve. Keywords zeolite; zeolite-like molecular sieves; (APO)ALPO4-n ;hetero-atom; inorganic synthesis 1756年瑞典矿物学家Cronstedt[1]发现有一类天然硅铝酸盐矿物在灼烧时会产生泡沸现象，就称之为沸(Zeolite)。沸石是自然界碱金属或碱土金属的结晶硅铝酸盐矿物，人们很早就知道它具有特殊的吸附性和离子交换性。1932年McBain[2] 最早提出了“分子筛”这个专用名词，用以表示能在分子水平上分离物质的多孔材料。虽然分子筛个名词包含的内容比沸石更为广泛。因为具有分子筛作用的材料不仅仅是沸石，还有碳、玻璃、磷铝酸盐等多孔材料)，但是沸石是其中最突出的代表，所以“沸石”和“分子筛”两个名词常常被混用。 20世纪40年代初，英国Barrer[3]首先成功地进行了合成沸石的实验。此阶段沸石多为自然界具有的含低、中硅铝比的A、X、Y、M 沸石，为小孔径的硅酸盐材料，被称为第一代分子筛。 60年代，有机添加剂被引入到合成凝胶，随之开发出了高硅、三交叉直通道的新结构沸石，以ZSM一5为代表[4]，称为第二代分子筛。这些高硅沸石水热稳定性高，亲油疏水，具有0．45nm左右分子大小的孔径。 80年代，由美国UOP公司[5] 首次开发成功的磷酸盐(APO)分子筛，被誉为第三代分子筛。包括磷酸铝分子筛，杂原子磷酸盐分子筛，金属硅酸盐分子筛等。杂原子磷酸盐分子筛是以杂原子部分地取代磷酸铝骨架中的磷或铝，而制得一系列具有一定骨架结构的分子筛晶体。分子筛组成元素的可变性使得分子筛的酸性、结构及催化性能均可在一定范围内调变，而适用于不同的应用领域。 1 磷酸铝系列分子筛的组成元素和结构性质[15] 1982年美国U0P公司首先开发出APO 系列分子筛以来，目前已报道的不同结构的磷酸盐分子筛有28种 磷酸铝(APO)ALPO4-n分子筛的骨架是由ALO4-和PO4+( 四面体构成，由于这两种四面体的量相等，分子筛的骨架不具有离子交换性，因而此类分子筛的基本不显酸性或弱酸性，如此限制了它的进一步应用。尽管磷酸铝(APO)ALPO4-n分子筛一般都具有良好的热稳定性和水热稳定性，但也只能用作催化剂载体。杂原子引入分子筛的骨架中，取代AL 或P原子，可以实现分子筛的酸性调变，如SAPO就是用si原子取代部分P原子，从而拓宽其在石油化工过程中应用。 中孔SAPO一11和大孔SAPO一5分子筛是较有代表性的两种磷酸铝分子筛，对其合成及性能已进行了较深入的研究，具有较好的工业应用前景。SAPO一11分子筛是由美国UCC公司于1984年首先合成的[6] ，具有AIO,，PO4和S．O4四面体构成的骨架结构，含有可交换的阳离子，属斜方晶系，主孔道由椭园的10元环构成，直径为6．3×3．9nm，对烷烃、烯烃骨架异构化有独特的催化性能。 2磷酸铝系列分子筛的合成 合成APO分子筛的主要原料是磷酸和拟薄水铝石或异丙醇铝，合成SAPO分子筛用的硅源为硅溶胶、有机硅酸酯或白炭黑，金属和非金属元素则由相应的可溶性盐类提供，常用的