稠油污水处理工艺.pdfVIP

中国污水处理工程网（） 找污水处理技术，上中国污水处理工程网 SAGD 稠油污水处理工艺 为配合国内稠油、超稠油的开采，提高原油采出率，部分油田开始使用蒸汽辅助重力泄油技 术 (SAGD)，由此产 生的稠油污水乳状液成为困扰油田回注水质达标的一项难题。稠油污水乳状 液成分复杂、油水密度差小、黏度大、 乳化状态严重，导致其处理流程长，投资大、运行成本 高[1]。目前用于稠油污水乳状液的破乳剂主要有环氧氯丙烷-二甲胺系列高分子阳离子聚合物、 二甲基二烯丙基氯化铵系列高分子阳离子聚合物、PAMAM 及复配剂等[2]。使用过程中破乳剂易在 废水中残留，这些残留物存在毒性，不仅对后续工艺特别是生化处理产生不利影响，由此引发 的环境问题也令人担忧。 针对这种现状并结合 SAGD 稠油污水乳状液自身的一些特点，开发并合成了一种高分子络合 物型绿色破乳剂，通过络 合反应破坏稠油污水乳状液的表面结构和性质，最终实现油水分离。 该破乳剂能够高效破除油水稳定状态，使乳状 液脱稳并絮凝，最终使水质澄清，同时该破乳剂 采用天然高分子制成，无毒害、易生化降解，不会对环境造成威胁。 1 破乳剂的合成及表征 壳聚糖是一种对人体无害的天然高分子絮凝剂，一般用于食品、医药等领域。以壳聚糖为主 要原料，分两步合成破乳剂。首先在冰醋酸的催化作用下将水杨醛结合到壳聚糖的高分子链上， 生成席夫碱 CCS;之后将合成的席夫碱与 金属离子 Fe3+络合，得到最终破乳剂产品 CCS-Fe3+。 1.1 壳聚糖水杨醛席夫碱 CCS 的合成 称取 3.224 g 壳聚糖(0.02 mol，脱乙酰度90%)置于四口烧瓶，依次加入 100 mL 无水乙醇、 10 mL 冰醋酸，连接反应装置(见图 1)，开启搅拌器(100~150 r/min)，加入 0.42 mL(0.004 mol) 水杨醛，通直流冷却水，85 ℃恒温水浴加热，见明显回流，反应持续 8 h。反应结束后抽滤，并 用无水乙醇洗涤直至滤液无色，将得到的黄色晶 体烘干，称量，最终得到 3.634 g 壳聚糖水杨 醛席夫碱 (CCS)，产品收率 97.84%，水杨醛接枝率为 98.46%，此时已 接枝的壳聚糖单体占初始 壳聚糖单体总数的 19.7%，接近理论比例 1∶5。 中国污水处理工程网（） 找污水处理技术，上中国污水处理工程网 图 1 反应装置 1.2 壳聚糖水杨醛席夫碱金属配合物 CCS-Fe3+的合成 称取 2.00 g 合成的 CCS 置于四口烧瓶，反应装置与 1.1 相同，加入 100 mL FeCl3/乙醇溶液 (0.01 mol/L)，开启搅 拌器，控制搅拌速度为 100~150 r/min，同时通直流冷却水，85 ℃恒温 水浴加热，可见明显回流。装置中的反应物 逐渐由黄色变为红褐色，持续反应 7 h，抽滤并用无 水乙醇洗涤红褐色固体，直至滤液无色。烘干后称量，得到 1.883 5 g CCS-Fe3+产品 (0.5 mmol/g)。 1.3 破乳剂的结构表征 1.3.1 壳聚糖及其席夫碱的 IR 表征 对壳聚糖 (CS)和壳聚糖希夫碱 (CCS)进行傅立叶红外光谱表征。CCS 的红外谱图中 1 633.2 cm-1 处出现了亚胺基(C=N)的伸缩振动吸收峰，说明壳聚糖与水杨醛已经反应生成席夫碱。同时 在 1 278.4 cm-1 处出现酚(C—O)的特征吸收峰，以及 761 cm-1 处出现苯环间位取代特征吸收峰， 也说明水杨醛已经接枝到壳聚糖高分子链上。推断 CCS 的结构如图2 所示，其中 m ∶ n 约为 4 ∶1。 图 2 CCS 结构 1.3.2 壳聚糖席夫碱铁配合物的 IR 表征 对破乳剂壳聚糖希夫碱铁配合物 (CCS-Fe3+)进行傅立叶红外光谱表征。与壳聚糖希夫碱 CCS 的红外光谱比较后发 现，其铁离子配合物的红外谱图中亚胺基(C=N)的伸缩振动吸收峰由 1 633.2 cm-1 移至 1 631.3 cm-1，胺基(N— H)和羟基 (O—H)的伸缩振动吸收峰由 3 420.0 cm-1 移至 3 418.5 cm-1，都向低波数方向移动，这表明金属离子 与壳聚糖希夫碱中的 N、O 原子间发 生一定配位关系，推断其可能的结构如图 3 所示。 中国污水处理工程网（） 找污水处理技术，上中国污水处理工程网