聚乙烯硅烷交联机理及交联度的控制.doc

聚乙烯硅烷交联机理及交联度的控制 北京化工大学，北京 100029刘颖龙文保吴大鸣丁玉梅 摘要：硅烷交联眭、是制造交耳芰壤已烯．；=}材的^二受方法，仨反应挤m成型过程中先后进 行热分解反应和熔融接枝反应，在交歧过程中先进行水解反应，随即进行缩合脱水=宜： 联反应。硅炕交联聚乙烯管村0-产过碎中主要控制闲素是臂材的凝I}绞含量。凝胶含量 高低主要取决于配方设计、母科技术和生产条件。用国产HDPE和LLDPE其混牛产 的硅烷交联壤乙烯管村，能全面达剑内脏蠕变试验、氧化诱导期和生活饮用水输配水 设备安全性评价标准等数十种物理、力学和卫生性能指标的要求。 一、硅烷交联聚乙烯的结构与性能 聚乙烯具有良好的力学性能、电气性能、耐化学腐蚀性能和成型加工性能，是用 途极，。的一类通用塑料。但足梨乙烯的耐热性、耐环境成，J开裂性、耐侯性、耐油性 和抗蠕变性等郜难以满足建筑丁程材料，特别是热水给水管的要求。因此必须对聚乙 烯进行交联改性。 聚乙烯可以通过物理方法或化学方法进行交联。聚乙烯经交联后，使其太分于由 线型结构转变成三维网状结构，形成既有结晶结构、无定形结均．又有交联结构的多 相体系，结晶结构具有较高的强度、剐度和致密陛、阻隔性：无定形结构具有韧性： 交联结构测试赋了，制品高温弹性、耐热性、不溶不熔性、耐环境应力开裂性、耐油及 溶剂性、阻燃性和阻隔性等多种特殊性能。翻此．硅烷交联聚乙烯管是一种分子结构 和聚集态结构部十分复杂，综台性能十‘分优异的高技术含量、高附加值的新产品。 聚乙烯交联后．耐热性和热强度、耐热老化、耐环境应力开裂性、电绝缘性、 阻燃性、盼隔性、耐汽油和芳烃性、抗蠕变性等都得到较大的提高。硅烷交联LDPE 与未交联LDPE榴比较：维卡软化点由87。C提高到94C，在120(2下热老化168小 时的拉仲强度保存率98％，伸长率保存牢8l％、而未交联LDPE已融化．无法检测： 硅烷交联LDPE在活性环境中1000小时只有20％的样品破裂，而未交联LDPE样品 仅4小时就完全破裂：管材水压爆破强度由0 2lMPa提高到O 35MPa(凝胶含量68 5 ％)。在70℃和】MPa环应力下，HDPE管的使辟j寿命仅30小时．而硅炕交联FIDPE 管的使用寿命可长达50年之久。聚己烯的密实性随交联而增加，从而使交联聚乙烯 一20—  的阻隔性较高．这对提高交联聚己烯管的密封性{‘分有利。交联聚乙烯的主要性能如 表1所示： 表1交联聚乙烯的性能 材料性能 数值 测试标准 密度 自7crrl3 ≥0．94 拉伸强度 N／mm2 20℃ L9～26 D1N 53455 100℃ 9～13 弹性模量 N／mm2 20℃800～900 DIN 53457 80℃ 300～350 断裂伸长率 ％ 20℃ 3j0～550 lOO℃ 500～700 吸水率 mg／4d 20℃0．01 Dm 53472 与钢的摩擦系数 O 08～0 l 表面能 N／m 3．4x10。： 20℃0．8X10。9 透氧率g·In．m2 S bar 9 jj℃ 3．0×10 长期使用温度 ℃ —70～+110 线膨胀系数m．m。k 20℃ 1．4X10“ 100℃ 2．05×i0 1 维每软化点 ℃ 133 比热 KJg k 2 3 4 导热系数 w／m。k O 35 DIN 4725 电阻 Q113 20℃ IXl015 介电常数 20℃ 2．3 介电耗散系数 20℃／50Hz IXl0‘3 击穿电压 kv／mm 60～90  二、硅烷交联聚乙烯管材生产方法 交联聚乙烯管材生产方法有辐射交联法、过氧化物交联法、偶氮化物交联法平” 硅烷交联法。辐射交联法所形成的交联键是C．C键，交联聚乙烯制品纯净，电气性 能优越，但辐射装置昂贵，辐射线穿透能力有限，4：适宜制作厚壁制品和结构复杂的 制品，多用于电缆料、热收缩管和特种薄膜的生产。朋过氧化物、偶氮化合物和硅烷 使聚乙烯交联的方法均属于化学交联法。过氧化物交联法又分超高压法和低压法。低 睢交联法是先把含有均匀分散过氧化物的聚乙烯树脂在过氧化物分解温度以下挤出成 型出可交联聚乙烯管材，然后在长度30米以上的槽彤烘箱中进行后交联，为保持管 村形状、尺寸，后交联是在一根薄壁合金钢管内进行的。由于HDPE塑化挤出温度 高于常用的过氧化物分解温度，所以这种方法不适于制作交联HDPE管。超高压法 足利用锻造原理，先将HDPE树脂粉与过氧化物混合均匀，再用往复活塞对混合物 施加500 1000MPa的高压．将物料压入管模头．管模头温度维持在t99c，在高压 高温皮下，过氧化物扩散到树脂中并分解，引发聚乙烯交联。这种方法无需后交联． 交联度即凝胶含量高，但生产线