管理对映异构1.pptVIP

（少） （多） 反应物有一个手性中心 产物有二个手性中心，非对映体。 大量的实验事实证明： 一个非手性分子在反应过程中产生一个手性 中心时，产物为外消旋体；但一个手性分子 在反应过程中产生第二个手性中心时，将会 产生二个不等量的非对映体。 2. 卤素对烯烃的加成 实验事实： 一个碳原子（A）若和两个相同取代的不对称碳原子相连而且当这两个取代基构型相同时。该碳原子为对称碳原子，而若这两个取代基构型不同时，则该碳原子为不对称碳原子，则（A）为假不对称碳原子。 假不对称碳原子的构型用小r, 小s表示。在判别构型时，R S，顺反。 假不对称碳原子 对称碳原子 不对称碳原子 (2R,4R)-2,3,4- 三羟基戊二酸 (2S,4S)-2,3,4- 三羟基戊二酸 (2R,3s,4S)-2,3,4-三羟基戊二酸 (2R,3r,4S)-2,3,4-三羟基戊二酸 三羟基戊二酸 (2) 内消旋体 分子内含有平面对称性因素的没有旋光性 的立体异构体称为内消旋体。(meso) 研究表明： 一个含有n个不对称碳原子的直链化合物，如果它有可能出现内消旋型的旋光异构体，那么它的旋光异构体的数目将少于2n个。如果n为偶数，将可能存在2n-1个旋光异构体和 个内消旋型的异构体。如果n为奇数，则可以存在总共个2n-1立体异构体，其中　 个为内消旋型异构体。 2 2 有内旋体时旋光异构体的计算 七、 含手性碳原子的单环化合物 ——判别单环化合物旋光性的方法 实验证明：单环化合物有否旋光性可以通过其平面式的对称性来判别，凡是有对称中心和对称平面的单环化合物无旋光性，反之则有旋光性。 无旋光（对称面） 有旋光 无旋光（对称中心） 有旋光 无旋光(对称面) 无旋光（对称面） 无旋光（对称面） 有旋光 无旋光（对称面） 有旋光 1. 有手性中心的旋光异构体 一对对映体已拆分 C 6 H 5 H 3 C N C H 2 C 6 H 5 C H 2 C H C H 2 + 未拆分出光活异构体 （未分电子对起不到一个?键的作用。） 除C外，N、S、P、As 等也能作 手性中心 八、不含手性碳原子的手性分子 （1）丙二烯型的旋光异构体 （A）两个双键相连 2. 有手性轴的旋光异构体 Vont Hoff（荷兰）Bel（法） （1901年诺贝尔奖） 实例：a=苯基，b=萘基，1935年拆分。 (B) 一个双键与一个环相连（1909年拆分） (C) 螺环形 [?]D = ? 81.4o ( 乙醇 ) 25 （2）联苯型的旋光异构体 某些原子或基团的半径如下： 由于位阻太大引起的旋光异构体称为位阻异构体。 反应温度：118。 X=CH3 NO2 COOH OCH3 消旋化 t1/2 1.50 1.92 1.56 1.45 179分 125分 91分 9.4分 半衰期越短，说明旋转的阻力越小。 IBrCH3ClNO2COOHNH2OCH3OHFH 阻转能力下降 旋光异构体在适当的条件下会发生消旋。例如： n=8，可拆分，光活体稳定。 n=9，可拆分， 95.5oC时，半衰期为444分。 n=10，不可拆分。 （3）把手化合物 n=4 m=4 可拆分 43oC n=8 半衰期170分。 蒄（无手性） 六螺并苯（有手性） 3.有手性面的旋光异构体 将外消旋体拆分成左旋体和右旋体，称为外消旋体的拆分。 八、外消旋的拆分 1.化学拆分法—形成和分离非对映体异构体的拆分法 (±) -RCOOH + (?)-RNH2 成盐 分级结晶 HCl HCl (+)-RCOO? ?(?)-RNH2 (?)-RCOO? ?(?)-RNH2 (+)-RCOOH + (?)-RNH3?Cl? (?)-RCOOH + (?)-RNH3?Cl? + + （1）拆分剂与被拆分物之间易反应合成, 又易被分解。 （2）两个非对映立体异构体在溶解度上 有可观的差别。 （3）拆分剂 应当尽可能地达到旋光纯度。 （4）拆分剂必须是廉价的，易制备的， 或易定量回收的。 拆分试剂的条件 1g R氨基醇 5g S +5g R 氨基醇饱和液（80℃，100ml） 析出2g R 氨基醇（余下4g R,5g S） 分去晶体，剩下母液 过滤 加水至100ml 冷却至20℃ 80℃ 加2g消旋体 冷却至20℃ 2g S 氨基醇析出 2. 接种结晶析解法 一个例子： 3.微生物或酶作用下的析解 生物体中的酶或细菌等具有旋光性，当它们与外 消旋体作用时，