石英晶体微天平技术在苯胺乳液聚合动力学研究中的应用.pdfVIP

V01．29 高等学校化学学报 No．7 CHEMICAL0F 146l_1465 2008年7月 JOURNALCHINESEUNⅣERSmES 石英晶体微天平技术在苯胺乳液 聚合动力学研究中的应用 马 利，严俊，甘孟瑜，仇伟，罗来正 (重庆大学化学化工学院，重庆400030) 摘要采用石英晶体微天平(QcM)技术，探讨了在有无磁场条件下，用过硫酸铵(APS)作为引发剂时苯胺 的乳液聚合动力学行为．研究结果表明，苯胺的乳液聚合反应速率对苯胺(An)是一级反应；对APs和十二 烷基苯磺酸(DBsA)均为O．5级反应．磁场环境中苯胺的聚合速率比在无磁环境中的要快．在有无磁场条件 下，反应的表观活化能分别为40．4和41．6kJ／m01．结果表明，QcM技术可以作为研究An聚合动力学的一 种有效方法． 关键词聚苯胺；石英晶体微天平；动力学；磁场 文献标识码A JD5 中图分类号0631 文章编号025l明90(2008)07．1461 聚苯胺(PAn)作为最具商业价值的导电高分子材料之一【l力】，已引起了人们的广泛关注．但由于 PAn分子链呈刚性，造成其溶(熔)融加工性较差MJ，不仅严重地制约了其实用化进程，而且也极大地 限制了其应用基础方面的研究．迄今，国内外先后报道了溶液中PAn的聚合动力学行为L5_9】，其研究 手段多为电化学方法．而对于乳液体系，采用现场化学氧化法制备PAn的动力学研究尚鲜见报道． 石英晶体微天平(Quartzcrystal 器．由于晶体对表面质量负载或晶体周围液体性质的变化具有极其灵敏的响应，不仅可以用于浓度测 定，而且还可用于反应机理及化学反应动力学等方面的研究，已在生物、化学和医学等领域中获得了 广泛应用【l¨12 为聚苯胺的聚合动力学研究提供了一条简单、有效、可供借鉴的途径．鉴于乳液聚合在成本及产品性 能等方面所具有的优势¨4’l5|，以及磁动力学效应对自由基聚合产物的粒径、分子量及其取向结构的影 响u¨蝎J，本文采用QCM技术，探讨了在有无磁场条件下苯胺乳液聚合的动力学行为． 1 实验部分 1．1仪器与试剂 谐振频率为10MHz．苯胺(An)、，过硫酸铵(APS)和十二烷基苯磺酸(DBsA)均为分析纯试剂． 1．2实验原理及过程 T磁场环境中和无磁场作用下 烈振荡，然后迅速抽取一定量混合液加入到QCM检测池中，分别在0．6 进行聚合，温度保持在(20±1)℃． 聚合反应开始后，会引起QCM的共振频率发生变化，通过S跏erb陀y【l引方程： x Ⅳ=一2106U：伽QpQ)·△，，l 式中，五(Hz)为石英晶体的固有谐振频率，pQ为石英的密度，№为剪切模量，由频率的变化(减小)值 Ⅳ(Hz)计算出QCM感应到的PAn的质量变化△m(峭／cm2)． 收稿日期：2008ml珊． 基金项目：国家自然科学基金(批准号：加17∞酌)资助． 联系人简介：马利，男，博士，副教授，主要从事功能高分子材料研究．E-nu_il：mI吖面0r7@l拍．锄 万方数据 1462 高等学校化学学报 V01．29 1．3反应速率的计算 队n的质量(△m)和所消耗的时间(1)，二者之比即为PAn的反应速率R(嵋·cm一·s-1)． 2结果与讨论 2．1 APs浓度对反应速率的影响 保持An(0．035啪L／L)与DBSA(O．0l T和0 ，l(An)]，按上述实验方法，分别得到O．6T磁