2复合反应与反应器选型-0921.pptVIP

* 影响瞬时选择性的因素 为了增加目的产物收率，必须从反应器选型及工艺条件优化来提高瞬时选择性。 * a．温度对选择性的影响(浓度不变时) ①当ElE2时，E1-E20，随温度上升，选择性SP上升，高温利于提高瞬时选择性； ②当E1E2时，E1-E20，随温度上升，选择性SP下降，低温利于提高瞬时选择性。 总之，升高温度对活化能大的反应有利，若主反应活化能大，则应升高温度，若主反应活化能低，则应降低温度。 * b．浓度对选择性的影响(温度不变时) 当主反应级数大于副反应级数，即a1a2，blb2时，升高浓度，使选择性增加； 若要维持较高的cA、cB，则应选择平推流反应器、间歇反应器或多釜串联反应器 * 提高瞬时选择性 Sp * * 例2-2 有一分解反应 其中kl=lh-1，k2=l.5m3kmol-1h-1，cA0 =5 kmol·m-3，cP0=cS0=0，体积流速V为5m3h-1，求转化率为90％时： (1)全混流反应器出口目的产物P的浓度及所需全混流反应器的体积。 (2)若采用平推流反应器，其出口cP为多少?所需反应器体积为多少? * (1)全混流反应器 全混流反应器平均选择性等于瞬间选择性 * (2)平推流反应器 * * 2.5 连串反应特性与反应器选型 连串反应是指反应产物能进一步反应成其它副产物的过程。 考虑最简单型式的连串反应(在等温、恒容下的基元反应)： 在该反应过程中，目的产物为P，若目的产物为S则该反应过程可视为非基元的简单反应。 * 三个组分的生成速率为： 设开始时各组分的浓度为cA0，cP0=cS0=0，则由第一式积分得： * 将此结果代入第二式得： 为一阶线性常微分方程，其解为： 总摩尔数没有变化，所以 cA0=cA+cP+cS * 若k2k1时， 若k1k2时， 组分A、P、S随时间的变化关系以浓度-时间标绘得图 * A的浓度随时间呈指数规律降低 S的浓度随时间增加而持续上升 目的产物P的浓度随时间先上升后下降 * 中间产物P浓度的最大值及其位置 由前面式子可以求出： 为提高目的产物的收率，尽可能使k1/k2比值增加，使cA浓度增加，cP浓度降低。 反应速率常数k与浓度无关，只有改变温度能够影响k1/k2。 * 对连串反应 瞬时选择性定义为： 如果是一级反应且a=p=1 * 当生成中间产物的活化能E1大于进一步生成副产物活化能E2(即E1E2)时，升高温度对生成中间目的产物是有利。 当生成中间产物的活化能E1小于生成副产物活化能E2(即E1E2)时，降低温度对生成中间目的产物是有利。 提高cA浓度，降低cP浓度，有利于提高瞬间选择性，显然PFR比CSTR易满足这一条件，应选用平推流反应器。 * 全混流反应器的计算(计算最佳空间时间τopt和相应的cPmax值)。 以最简单一级反应为例： 在原料中，cA=cA0，cP0=cS0=0 在恒容过程中，在CSTR中对A作物料衡算： * 对P作物料衡算： 当时 cP值最大，τ为最佳值τop。 * τopt为反应速率常数的几何平均值的倒数。 * 平推流反应器的计算：讨论这一典型的一级恒容反应过程。在平推流反应器中，任取一微元体，对A组分进行物料衡算： * 同样对P组分进行物料衡算： * 下面针对不同情况确定积分常数。 情况1：当kl=k2=k，而且cP0=0； 当 时，相应τ为最佳值。得到： * * 情况2：当cP0=0，但k1≠k2时，同样可解得： * xA= 1-CA/CA0 PFR CSTR 选择性SP PFR和CSTR 选择性比较 * ①在(k2/k1)相同时，即平推流的平均选择性永远大于全混流，选PFR ②当反应的平均停留时间小于最优反应时间时，副反应生成的S量小；反之，副反应生成的S量增加，所以平均停留时间宁可取小于τop的值。 ③随着转化率增加，平均选择性是下降的，当k2/k11时，转化率增加，下降不显著，可选择在较高转化率下操作。当k2/k11时，转化率增加，平均选择性明显下降。为了避免副产物S取代产物P，应在低转化率下操作。 本章重点 PFR、CSTR反应器串联及并联 循环反应器及循环比 复合反应 自催化反应：特性、反应器选型 可逆反应：特性、温度、吸热放热的影响 平行：特性、温度、浓度的影响 连串反应：特性 * * * 收率可由选择性和转化率得到。现在可这样一个情况，大家来分析怎么选择什么样的过程更好，这里我们给了一个不同温度对于反应效果的影响图。横坐标是温度，纵坐标是百分数，可以式选择性，转化率和收率。转化率随着温度的升高，可完全转化，达到100％。选择性随着温度升高而下降。产率是上升的。