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2012年度绍兴市公益性技术应用研究计划 项目可行性报告 项目名称：挥发性有机化合物（Volatile Organic Compounds, VOCs） 是一类具有较高蒸汽压、常温常压下容易挥发的非甲烷有机化合物。在美国国家环保局（EPA）划定的41种有毒VOCs中，含氯有机物就占了32种[1]。含氯挥发性有机物（Chlorinated Volatile Organic Compounds, CVOCs）常见的有二氯甲烷（DCM）、三氯甲烷（CF）、二氯乙烷（DCE）、三氯乙烯（TCE）、四氯化碳（CT）、氯苯（PhCl）等，它们作为一种常用的有机溶剂和化工生产过程中的半成品而得到广泛的应用。但是，这类物质对环境和人体健康有着极大的危害[2,3]。比如，有些CVOCs是“三致”（致畸、致癌、致突变）物质，有些物质少量进入大气就能够破坏臭氧层，形成臭氧层的空洞，或者与臭氧等发生光化学反应形成光化学烟雾，有些物质会引起全球变暖。因此，1990年，美国就对空气洁净法进行了修改，对这类物质的排放进行了严格的规定。1997年我国颁布并实施的《中华人民共和国标准大气污染物综合排放标准》（GB 16297-19996）中，限定了33种污染物的排放限制，其中包括苯、甲苯、二甲苯、氯乙烯等挥发性有机物。随着环保法规的进一步日趋严格，对工业排放CVOCs类有机污染物的高效、节能控制技术有更加迫切的需求与市场。 CVOCs的量很大，还有待治理。因此本项目的实施不对排放CVOCs废气净化催化剂环保高新技术产业的发展及改善城市空气质量均具有重大和积极的意义。催化转化技术已在许多领域为空气污染物的消除提供了应用的可能，与热解、吸附、吸收、直接燃烧等处理手段相比，对低浓度、多组分CVOCs的低温催化氧化被认为是最有前景的技术，也愈来愈受到人们的关注和重视[4, 5]。，若要取得高活性的、高稳定性的催化材料，就要形成大量的催化活性位和有利于CVOCs 分子的吸附活化。从理论上讲，要实现这一目标可以从两个方面考虑，第一是采用大比表面、多孔性的载体材料使得催化活性组分(包含助剂组分)能够得到很好的分散，并利于反应物分子的吸脱附；第二是使得活性相的结构得到优化，进而产生良好的催化性能。目前，CVOCs 催化燃烧常用的催化剂有以下四类：⑴贵金属催化剂，⑵非贵金属氧化物催化剂，⑶分子筛及其金属改性催化剂，⑷稀土复合氧化物催化剂。目前，常用的贵金属催化剂是以Pt、Pd、Rh 等为活性组分，以非活性氧化物（如Al2O3、SiO2、ZrO2、TiO2 等）[-13]、分子筛[-16]，以及钙钛矿型复合氧化物LaBO3[]为载体的负载型催化剂。贵金属催化剂通常具有较高的CVOCs 催化降解性能和较高的终产物HCl 和CO2 选择性。但是，对于不同的CVOCs，贵金属催化剂表现出不同的活性。比如，对于Pt催化剂对氯苯（PhCl）的催化燃烧性能要高于Pd催化剂，而对二氯甲烷（DCM）、二氯乙烷（DCE）和三氯乙烯（TCE）这类直链的CVOCs来说，Pd催化剂的活性要高于Pt催化剂。贵金属催化剂虽然具有很高的催化活性，但是这类催化剂存在的一个致命弱点就是在CVOCs催化燃烧的过程中容易与产物中的含氯物种发生反应，形成含氯的金属，使催化剂因此中毒而失活[1,19]。非贵金属氧化物催化剂主要为Al2O3、Al2O3-SiO2、TiO2和ZrO2等的过渡金属氧化物（Cu、Co、Ni、Mn、Fe、Ag、V等）[-24]、复合金属氧化物（VOx-WOx、VOx-MOx、Mn-Fe、Mn/Co/Ag、Mn-Ag等）[2,26]，而这类催化剂与贵金属催化剂相比，其催化活性较低，同时也存在一致命的弱点，即易被产物盐酸和氯气毒化而失活，或生成含氯的金属化合物而流失。[27-31]。稀土及其复合氧化物，如单分子CeO2或CexZr1-xO2为催化剂[33-35]，在催化消除CVOCs 的反应中表现出良好的氧化性能和稳定性，这与该类催化剂具有酸性和良好的活性氧流动性有关，同时容易使吸附在活性氧表面的Cl 含量减少，从而抑制了催化剂的失活，因此也引起了人们的广泛关注。除了上述几类催化材料，近年来粘土材料也引起了科研工作者的重视。 天然粘土是一种水合硅铝酸盐，可以通过交联而具可设计性，而且其矿藏分布广泛、储量丰富和价格便宜，在替代现有催化剂载体方面有其独到之处。它不会象氧化铝载体那样易生成没有活性的镁铝尖晶石和镍铝尖晶石等，因此曾经是重要的催化材料。自20 世纪70 年代以来，经改性的人工合成的层柱状硅酸盐材料日渐引起了催化界的兴趣。人工合成层柱状硅酸盐材料常称之为交联粘土，其合成方法简单、成本低，是近年来国际上正在大力研究开发的一种类似于分子筛的新型催化材料。交联粘土的合成利用了某些含硅酸铝盐的铝土在强极