12含硫磷化合物05-2017年11月.pptVIP

2）氧化 3）二甲亚砜（DMSO）及其性质 (一) 物理性质 芳磺酸为不易挥发的无色晶体，易溶于水，不溶或微溶于非极性有机溶剂。 芳磺酸及其钾、钠、钙、钡、铅盐均溶于水，因此在有机物中引入磺酸基可大大提高其水溶性。 芳磺酸属于强酸，有极强的吸湿性；在有机合成中可代替硫酸作为酸性催化剂，副反应少，污染少。 。 （三）离子交换树脂 苯乙烯与少量二乙烯基苯共聚，可得到交联聚苯乙烯，是具有相当硬度的高聚物；如果高聚物上的官能团含有的阳离子或阴离子可与水中的阳离子或阴离子进行交换，这种物质就称为离子交换树脂。 在交联苯乙烯分子中的苯环上引入季铵碱基，则得到阴离子交换树脂： 去离子水的制备 Ⅱ 含磷有机化合物 Organic Chemistry Chapter 12 含硫和含磷有机化合物 Organic Chemistry 第五主族 第六主族 二周期 N 1s22s22p3 O 1s22s22p4 三周期 P 1s22s22p63s23p3 S 1s22s22p63s23p4 相似： ①价电子层的结构相似 ②可形成结构相似的化合物 P比N 多一层电子，原子半径大 电负性较小 S比O 和对外层电子束缚力小 极化变形性(亲核性)大 2P 3P 轨道大小不匹配，侧面交叠小。 不稳定 聚合 不存在 ① ② 除3s，3p轨道上的价电子可参与成键外， 能量相近的3d空轨道也可参与成键 P ： sp3d杂化－5个单键（PCl5） → 高氧化态化合物 S： sp3d2杂化－6个单键（SF6） 差异： 一、硫醇、硫酚、硫醚及二硫化物 乙（硫）醇 苯甲（硫）醚 苯（硫）酚 结构比较复杂的时候，把SH当作取代基来命名： 2－巯基－3－丁炔酸 Ⅰ 含硫有机化合物 （一）命名 相应的含氧化合物前面加一个“硫”字 （二）制备 （三）物理性质 （1） 低分子量的硫醇有恶臭： CH3CH2SH含10－11g/L 即可觉察 丙硫醇－大蒜味 丁硫醇－黄鼠狼恶臭 并非所有的含硫化合物都臭(许多含硫化合物是食用香料）: 咖啡、焦糖香 肉汤香 烧烤（爆玉米，炒杏仁） （2） 氢键比醇弱 b.p. , 水溶性比醇低。 1）酸性 a 比相应醇强 b 与重金属离子（Hg2＋，Pb2＋等）结合成络盐 （四）化学性质 醇的氧化: 发生在α－C上 硫醇的氧化: 氧化发生在S上 弱氧化剂: 半胱氨酸 胱氨酸 硫醚的氧化： 强极性 ( u＝3.90), 非质子溶剂; 介电常数（ε=45） 裸露的O－对金属离子M＋有强的溶剂化作用，而被遮盖的S＋对B－负离子作用很小，故NaCN NaNH2 NaOH 中的OH－ CN－ NH2－ 活度很大，亲核性强。 例： (几个数量级) 作为特殊氧化剂： 二、磺酸 磺酸是含硫的高价氧化物，可看成硫酸分子中一个-OH被烃基取代后的衍生物，本节主要介绍芳磺酸 磺酸基中的羟基被氯原子取代，生成磺酰氯： (二) 化学性质 磺酸基中的羟基可被卤素、氨基、烷氧基取代 1）磺酸基中的羟基取代反应 2）磺酸基的取代反应 磺酸基可被H，OH等基团取代，水解反应是磺化反应的逆反应 磺酸钠与固体NaOH共熔，则磺酸基被OH取代而得酚，这是工业上制酚的方法之一。 将交联聚苯乙烯制成微孔状小球，再在苯环上引入磺酸基、羧基、氨基等，可得到各种离子交换树脂： 阳离子交换树脂能够交换阳离子。例如： 阳离子交换树脂还能代替硫酸作催化剂，产率高，污染少，便于分离。 阴离子交换树脂——能交换阴离子的离子交换树脂。 使用过的阴、阳离子交换树脂可分别用NaOH、HCl溶液再生，以便继续使用。 三价磷 PH3 RPH2 R2PH R3P R4P＋X