7第七章 醇 硫醇 酚1-2017年11月.pptVIP

* * * 第七章 醇 硫醇 酚 第一节 醇 一 醇的结构、分类和命名 醇 R-OH -OH（羟基） 硫醇 R-SH -SH （巯基） 酚 Ar-OH -OH（羟基） OH 有较强的极性 δ+ δ+ 1 醇的分类 按 –OH 一元醇 多元醇 按R– 饱和醇 不饱和醇 芳醇 RCH2–OH R2CH–OH R3C–OH 伯醇 仲醇 叔醇 乙二醇 CH2CH2 OH OH CH3–OH 甲醇 CH2=CH-CH2OH –CH2OH 苄醇 烯丙醇 2 命名 HOCH2CHCH2CH3 CH3 2－甲基－1－丁醇 2－甲基－2－丙醇 不饱和醇： 选同时含有羟基和重键碳在内的最长碳链为主链， 并使羟基位次最小，称某烯醇。 4-丙基- 5-己烯- 1-醇 C H 2 C H 2 C H 2 C H C H 2 C H 2 C H 2 O H C H C H 2 1 2 3 4 5 6 芳醇：芳基作为取代基 3-苯基- 2 –丙烯 - 1-醇 （肉桂醇或桂皮醇） 3 2 1 1 2 α β 1-苯乙醇（α–苯乙醇） 2-苯乙醇（β–苯乙醇） 多元醇： ? 结构简单： 俗名 ? 结构复杂：尽可能选择含多个羟基在内的碳链 作主链,并标明其位次和数目。 甘油 1,2,3 –丙三醇 （丙三醇） CH2CHCH2 Cl OH OH 3－氯－1，2－丙二醇 二 醇的物理性质 1、沸点高：乙烷(-88.2oC)；甲醇(64.7oC ) 原因：分子间形成氢键 O–H R O–H R O–H R 原因：与水形成氢键 O–H R O–H R O–H H R越大，越不利于生成氢键。 2、水溶性大：甲乙丙醇(∞)，C原子个数?，水溶性? 分子质量： 30 32 R—CH—CH—O—H H H β α 结构分析： ①羟基H被取代(与金属反应) ②羟基被取代(-X、OR) ③α-H氧化和脱氢 ④β-H与-OH消除 三 醇的化学性质 官能团—OH ① 与活泼金属反应（Li Na K Mg） C2H5OH + Na C2H5ONa(乙醇钠) + H2↑ 用于 鉴别醇 反应活性： CH3OH＞伯醇＞仲醇＞叔醇 RONa + H2O ROH + NaOH 强碱 强酸 弱酸 弱碱 H2O＞ R O－H Relative Acidity: Relative Basicity: Williamson 合成法制备混醚 亲核取代反应 ② 多元醇与Cu(OH)2反应 深蓝色液体 浅蓝 ③ 与无机含氧酸反应 ④ 与氢卤酸反应 (原因：酸性：HI＞HBr＞HCl) 反应活性顺序： HI HBr HCl 亲核取代 应用——鉴别伯仲叔醇 (CH3)3C–OH CH3CH2CHCH3 OH CH3CH2CH2CH2 OH 20℃,10min HCl/ ZnCl2 CH3CH2CHCH3 Cl + H2O △ HCl/ ZnCl2 20℃,1min HCl/ZnCl2 (CH3)3C–Cl + H2O 叔丁醇 仲丁醇 正丁醇 卢卡斯试剂 原因：RCl不溶于水 混浊 ——适用于≤6个C的醇 无水ZnCl2 + 浓HCl ⑤ 脱水（消除）反应 浓 ⑥ 氧化反应 重铬酸钾酸性水溶液氧化，反应液由橙红色变为绿色。 高锰酸钾酸性水溶液氧化，反应液由紫色变为棕色二氧化锰沉淀。 可以以此将（伯、仲）与叔醇分开。 四 重要代表物 甲醇为无色透明液体，沸点64.7℃,能与水或大多数有机溶剂混溶。甲醇的主要用途是作为溶剂。甲醇有酒的气味，毒性很大。 乙醇俗称酒精，为无色透明液体，沸点78.3℃, 能与水或大多数有机溶剂混溶。是一种常用溶剂。 第二节 硫醇 一 硫醇的结构与命名 －SH 巯基 乙硫醇 C2H5SH HSCH2CH2OH 2-巯基乙醇 二 硫醇的物理性质 硫醇易挥发且有特殊臭味。低级硫醇在工业上作为臭味剂使用。难溶于水。 三 硫醇的化学性质 1 弱酸性 2 硫醇与重金属作用 3 氧化反应 RSH + Pb2+ R－S R－S Pb 2RSH [O] [H] R－S－S－R 四 硫醚 CH3－S－CH3 H2O2 CH3－S－CH3 ＝ O 二甲基硫醚 二甲基亚砜 第三节 酚 羟基直接与芳环相连为酚，如苯酚C6H5OH 羟基连在芳环侧链上饱和碳者为芳醇，如苯甲醇C6H5CH2OH 一 酚的结构、