第三,四章物理化学课后练习题答案.docVIP

第三章课后习题答案 思考题答案 1.不矛盾，因为“引起其它变化” 环境放热 2.不矛盾，恒温可逆膨胀 不适用于熵增原理 3.不对 熵增原理 QIR=0 4.对 因为△rCp,m=0 5.△U Q+W △G △A 能确定，因为是状态函数，Q.W不能确定 6.（1）错 化学反应动力：①能量降低②混乱度变大 （2）错 隔离系统才可用△S判据 （3）错 状态函数 △SIR=△SR 选择题答案 1.② 混乱度 气液固 2.③ 消化→粉碎 3.④ △G=0要在恒温恒压封闭系统中 4.③ △G=△A+△(PV) △(PV)=nR△T 恒温 △T=0 5.③ 三.计算题答案 1.解：（1）可逆膨胀过程： 因为该过程恒温，所以ΔU=0，Q=-W 所以ΔS=-W/T=nRln（P1/P2）=10*8.314*ln（1013.25/101.325） =191.44J/K ΔS环=-nRln（P1/P2）=-191.44J/K ΔS隔离=ΔS+ΔS环=0 （2）向真空膨胀过程： 由（1）可得：ΔS2=ΔS1=191.44J/K 又因为是向真空膨胀，W=0，ΔU=0 所以Q=0，ΔS环=0，ΔS隔离=ΔS2+ΔS环=191.44J/K (3)反抗外压101.325KPa的膨胀过程： 由题意可得 ：ΔS3=191.44J/K ΔS环=-Q/T环=-P外（V2-V1）/T环 =(-nRT+0.1nRT)T环 =-74.826J/K 所以ΔS隔离=ΔS3+ΔS环=191.44—748.26 =116.614J/K 2.解：△S1=△H/T=40.46×103/373.15=108.4282J/K △S2=nCp.m㏑(T2/T1) ＋nR㏑(P1/P2) =1×34.9×㏑(473.15/373.15 ) ＋1×8.314×㏑(101.325/50.66 ) =14.05J/K △S=△S1＋△S2=122.48J/k 3.解：ΔS=-（nO2RlnyO2+nN2RlnyN2） =-[0.2*8.314*ln（0.2/1）+0.8*8.314*ln（0.8/1）] =-[-2.68-1.48] =4.16J/K 又因为ΔS环=0 所以ΔS总=ΔS+ΔS环=4.16J/K 4.解：（1）Q=Q1+Q2 =ΔH+nRTln（V2/V1）*10-3 =40.67+8.314*373.15*ln（101.325/40）*10-3 =43.55KJ (2)因为（1）系统中恒温恒压 所以W1=-P(V2－V1) 又因为V2≥V1 所以:W1=-nRT 所以W=W1+W2 =-nRT－nRTln（P1/P2） =-8.314*373.15－8.314*373.15*ln(101.325/40) =-3102.37－2883.51 =-5.986KJ (3)ΔU=Q+W=43.55－5.986=37.564KJ (4)ΔH=ΔH1+ΔH2 因为（2）过程为恒温过程 所以ΔH2=0 所以ΔH=ΔH1=40.67KJ (5) =1*40.67*103/373.15 =108.99J/K ΔS2=nRTln（P1/P2）=1*8.314ln（101.325/40）=7.73J/K 所以ΔS=ΔS1+ΔS2=116.72J/K 5.解：因为ΔU=0，所以Q=-W 因为外压恒定，所以有 W=-P外(V2－V1)=-nRT(V2－V1)/V2 =-9nRT/10 =-4.09KJ 又因为Q=-W,所以Q=4.09KJ 因为该体系为不做非体