g为初始高斯函数primitiveGaussian→例如STO.PPT

實驗步驟 點選gview.exe * * * 實驗九. 預測化學反應途徑與反應速率 組員名單： 段振斌 目的、原理(一) 李厚寬 原理(二) 、(三) 簡 薇 原理(四) 、步驟 實驗目的 1?以電腦為工具探討化學反應。 2?解分子的 electronic Schr?dinger equation 藉以預測：分子結構、反應途徑、過渡態、中 間產物、產物 3?熟悉 分子記算程式：Gaussian 03、Gauss view 分子繪圖程式：Chem Draw 4?計算反應速率常數，並得出產量。 實驗原理 一. The Born-Oppenheimer appoximation 二. The Hartree-Fock equation 三. 6-31G basis set 四.計算反應速率常數 (Eyring equation) BORN-OPPENHEIMER APPROXIMATION Molecular Hamiltonian： First term: The kinetic energy of the nuclei Second term: The kinetic energy of the electrons Third term: The potential energy of the repulsions between the nuclei Fourth term: The potential energy of the attractions between the electrons and nuclei Fifth term: The potential energy of the repulsions between the electrons 資料來源：Levine Quantum Theory 第五版 13.1節 AS AN EXAMPLE, CONSIDER H2 α、 β為兩氫原子之原子核，下標1、2為電子1和電子2，mp為質子之質量 資料來源：Levine Quantum Theory 第五版 13.1節 利用SCHR?DINGER方程式找能量 :電子 :原子核 Purely electronic Hamiltonian: 資料來源：Levine Quantum Theory 第五版 13.1節 The nuclear repulsion ： Purely electronic energy: 資料來源：Levine Quantum Theory 第五版 13.1節 Re：位能達最低點時之平衡距離 De：達平衡時之解離能 D0：分子的振動能階之最低能量(零點能量) ν=0：zero point energy=1/2hν Purely nuclear Hamiltonian: 將電子的運動與原子核的運動用數學方法來進行分離 的過程及稱為Born-Oppenheimer approximation 因此我們將wave function寫成： 資料來源：Levine Quantum Theory 第五版 13.1節 但B.O approxmation在計算 時，並不考慮核之間的作用力 HARTREE-FOCK APPROXIMATION ◎ Consider a simpler N-el system: (neglect the el-el repulsion) → where h(i) is the oper- ator describing the K.E and P.E of electron i. Recall: Now we can write: ◎ Hartree product: because H is the sum of one-el Hamiltonians , a wave function which is a simple product of the wave functions for each electron . ψHP(x1,x2,…,xN) = χi(x1) χj(x2)˙˙˙χk(xN) An eigenfunction of H : Such a many-electron wave funct