热化学补充内容.ppt

§2.2 热力学第一定律 2.2.1 热和功（Heat and Work） 2.2.2 热力学能(U ) ——系统内部能量的总和（Thermodynamic Energy） 2.2.4 热力学第一定律的应用 ——热化学 1 焓和焓变 ——自发反应的一种驱动力 2熵和熵变——自发反应的另一种驱动力 总 结 定义 性质和物理意义 结论（自发反应的判据） 计算 §2.3 化学反应的自发性 第二章 热化学 若过程在等温等压下进行： T(S2-S1)-(U2-U1)-P(V2-V1) ≥ W有 T1=T2=T环；P1=P2=P环 故： (T2S2-T1S1)-(U2-U1)-(P2V2-P1V1) ≥ W有 (T2S2-U2-P2V2)-(T1S1-U1-P1V1) ≥ W有---------2 由于：G = H-TS = U+PV-TS 带入2式，得： -△(U+PV-TS)=-△G ≥ W有 （1）定温定压只做体积功时，反应进行的方向： ΔG 0 自发反应, 正反应自发进行； ΔG 0 非自发反应, 但逆反应能自发进行； ΔG = 0 反应处平衡状态。 §2.3 化学反应的自发性 第二章 热化学 （2）根据 ΔH、ΔS 判断反应进行的方向 §2.3 化学反应的自发性 第二章 热化学 高温时（＞ΔH / ΔS）， 向逆反应方向进行 T ＞ΔH / ΔS 时为正 低温时（＜ΔH / ΔS）， 向正反应方向进行 T ＜ΔH / ΔS 时为负 － － 高温时（＞ΔH / ΔS）， 向正反应方向进行 T ＞ΔH / ΔS 时为负 低温时（＜ΔH / ΔS）， 向逆反应方向进行 T ＜ΔH / ΔS 时为正 ＋ ＋ 在任何温度下，向逆反应方向进行 永远为正 － ＋ 在任何温度下，向正反应方向进行 永远为负 ＋ － 反　　应　　方　　向 ΔG = ΔH ? TΔS ΔS ΔH §2.3 化学反应的自发性 第二章 热化学 忽略温度、压力对 的影响， 则 当 方法1：标准摩尔生成 Gibbs 函数 （1）标准态，298.15KΔrGm 的计算 定义：指定温度(298K)和标准态下，由参考态单质生成1mol物质B时反应的标准摩尔生成 Gibbs 函数称为该物质B的标准摩尔生成Gibbs函数。 §2.3 化学反应的自发性 第二章 热化学 计算 Δr Gm = ∑νBΔf Gm (B，相态，298.15K) 规定 Δf Gm(参考态单质，T) = 0 表示 Δf Gm（B，相态，T） §2.3 化学反应的自发性 第二章 热化学 方法2：Gibbs公式 ΔrGm=ΔrHm – TΔr Sm 标准态，298.15K： =[cΔfHm(C)+dΔfHm(D)]-[aΔfHm(A)+bΔfHm(B)] ΔrSm = [cSm(C)+dSm(D)]-[aSm(A)+bSm(B)] §2.3 化学反应的自发性 第二章 热化学 （2）标准态，非298.15KΔrGm 的计算 ΔrGm （T）≈ΔrHm - TΔrSm §2.3 化学反应的自发性 第二章 热化学 一. 热力学第一定律 1. 表达式 ΔU = Q + W 2. 定容下 Qν = ΔU 3. 定压下 Qp = ΔH = ΔU + PΔV 4. 二者关系 ΔH =ΔU +ΔnRT R=8.314×10-3kJ·mol-1·K-1 二. 化学反应自发性的判据 （1）标准态下，298.15k 1. ΔfHm(B) 和 ΔrHm =[cΔfHm(C)+ dΔfHm(D)]-[ aΔfHm(A)+ bΔfHm(B)] ΔrHm=ΣνBΔfHm(B) ΔfHm（参考态单质）= 0 （2）标准态，非298.15K ΔrHm(T) ≈ΔrHm （2）标准态，非298.15k 2. Sm(B) 和 ΔrSm （1）标准态，298.15k ΔrSm=ΣνBSm =[cSm(C)+ dSm(D)]- [aSm(A)+ bSm(B)] Sm（参考态单质）≠0 ΔrSm(T) ≈ΔrSm §2.2 热力学第一定律 第二章 热化学 ‘弱键’ ‘强键’ △H?0 (放热) ‘弱键’ ‘强键’ △H?0 (吸热) §2.2 热力学第一定律 第二章 热化学 △H?=?B.E.(反应物)-?B.E.(生成物) 用键焓估算△H?，实际上用的比较少，对于新化合物，其它热力学函数未知的情况下，有一定的用途。 式中的键焓是平均值。 §2.3 化学反应的自发性 第二章 热化学 许多放热反应能够自