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第七章 卤 代 烃 本 章 内 容 第一节 卤代烃的分类和命名 二. 卤代烃的命名 第二节 卤代烃的性质 二、化学性质 2. 亲核取代反应历程 3. 消除反应 第三节 卤代烯烃和卤代芳烃 4.芳卤化合物的化学性质 小 结 Saytzeff 规则：氢原子从含氢较少的β-C原子上脱去 生成取代较多的烯烃(烯烃的稳定性)。 生成热力学稳定烯烃 优先形成共轭烯烃: 消除反应机理 进攻α碳 进攻β氢 卤代烷进行消除反应的活性次序为： 叔卤代烷＞仲卤代烷＞伯卤代烷 (a) E2反应 （Bimolecular Elimination) Reaction rate： υ∝ [烯烃][Nu:] 立体化学特征 : 反式消除 亲核试剂进攻与离去基团离去同时进行 单一过渡态 (b) E1 反应 （Unimolecular Elimination) 叔卤代烷和某些仲卤代烷脱卤化氢时，主要按单分子消除反应机理进行。与单分子亲核取代反应相似，反应也是分两步进行的：第一步和SN1机理相似，卤代烷解离为烷基正离子和卤素负离子，这一步是慢步骤；第二步是进攻试剂（OH－）夺取碳正离子的β-氢原子生成水和烯烃，这一步是快步骤。 （c) 影响消除和取代反应的因素 叔卤代烃、强碱、高温、弱极性溶剂 伯卤代烃、强亲核试剂、低温、极性溶剂 烷基结构、 亲核试剂的碱性与亲核性 溶剂的极性、温度 4. 与金属反应 (a)与碱金属反应 Solvent: Ether、 、Hexane 有机锂对空气、CO2、水、醇及酸敏感！ Corey - House 合成 (b) 与Mg反应 ( Grignard试剂的生成) 在干醚（无水、无乙醇的乙醚叫无水乙醚或绝对乙醚）中，卤代烷和金属镁反应，生成烃基卤化镁。 乙烯卤和芳卤不活泼，要制得Grignard试剂，须改变溶剂，提高温度。 烯丙式卤和苄卤较活泼，要低温反应。 Grignard试剂与还原电位低于金属镁的卤化物作用，用于制备其它金属有机化合物 金属有机化合物活泼行次序： RLi、RNaRMgXRZnXR2Cd 6. 卤代烷的制备: （1） 脂肪(环)烃的卤化： 烷烃卤化、烯烃加Br2与加HX、环烷烃加HX。 （2） 烯烃或芳烃?-H的取代 为降低反应温度，可改用N-溴丁二酰亚胺（简写NBS） 非极性溶剂抑制了烯烃与HBr或Br2的亲电加成 （3） 从醇制备： 常用的卤化试剂：HX, PX3, PX5, SOCl2（亚硫酰氯） （4） 卤原子交换： 卤代烯烃和卤代芳烃的分子中，同时含有卤原子和碳碳双键或芳环（如苯环）。由于卤原子与双键或芳环的相对位置不同，彼此之间相互影响不同，卤原子表现出不同的化学活泼性。 当卤原子与sp2杂化碳原子直接相连时，如CH2=CH-或苯环，卤原子的活性相似，但与卤代烷分子中的卤原子的活性不同；当卤原子与sp3杂化碳原子相连，且卤原子与双键或苯环相隔一个饱和碳原子时，如 CH2=CHCH2-X和C6H5-CH2-X，卤原子的活性也相同，但也与卤代烷不同；当卤原子与双键或苯环相隔两个或多个饱和碳原子时，如CH2=CH（CH2）n-X和C6H5-（CH2）n-X（n＞1），卤原子的活性与卤代烷相同，这里不再讨论，只讨论前两种情况。 一.苯基型卤化物 当卤原子直接与苯环相连时，称为苯基型卤化物，如氯苯等。 1. 氯苯分子的结构 氯苯分子中氯原子的未共用对与苯环π电子共轭 2. 芳卤化合物的命名 （1）卤原子直接与芳环相边连时，以芳烃为母体，卤原子作为取代基 4-氯甲苯 (对氯甲苯) 2-氯-4-溴乙苯 （2）卤原子与侧链相连时，通常以脂肪烃为母体 β-溴代苯乙烯 α β 3-苯基-1-氯丁烷 3. 芳卤化合物的物理性质 苯环位置对卤原子活泼性的影响 根据卤原子在芳卤化合物分子中所处的位置不同，可把芳卤化合物分三类。 A.卤苯型化合物 氯苯分子中氯原子的未共用对与苯环π电子共轭 * * 1.掌握卤代烃的分类原则和系统命名法； 2. 理解亲核取代反应历程； 3. 掌握卤代烃取代反应的性质，学会由卤代烃制备醇、醚、胺、腈、酸的方法； 4. 掌握消除反应制烯烃的规律和格氏试剂的制备； 5. 学会各种卤代烃对亲核取代反应的活性比较及鉴别方法。 教学目的∶ 第一节 卤代烃的分类和命名 第二节 卤代烃的性质 第三节 卤代烯烃和卤代芳烃 小 结 卤代烃的分类 烃分子中的一个或几个氢原子被卤原子取代后的化合物，称为卤代烃，简称卤烃。卤原子是卤代烃的官能团。卤原子包括-F、-Cl、-Br