第6章--氧化还原平衡-46页.pptVIP

规律：E?越大，电对的氧化型物质的氧化能力越强，还原型物质 的还原能力越弱； E?越小，电对的还原型物质的还原能力越强，氧化型物质 的氧化能力越弱。 3 判断氧化还原反应进行的方向 对于一个氧化还原反应： ? rGm= -nFE 其中，n：电池反应中转移的电子数； F： 96485J·V-1 ·mol-1, ?rGm 0，E0，反应向正向进行 ?rGm =0，E=0，处于平衡状态 ?rGm 0，E0，反应向逆向进行 6.5 电极电势的应用 因此，我们可以直接根据E判断氧化还原反应的方向。 E=E(+)-E(-)=E(氧化剂)-E(还原剂) E0， E(氧化剂) E(还原剂) ，氧化还原反应可以正向进行。 书107页例6-13 说明：经验规则： E ? 0.2V，反应正向进行。 E ? -0.2V，反应逆向进行。 -0.2VE ? 0.2V，反应即可能正向进行，也可能逆向。 但是，我们要求用E来判断，只有当反应处于标准态下，才用 E ?来判断。 6.5 电极电势的应用 例6 实验室常用MnO2与浓HCl反应制取Cl2，反应为： MnO2(s)+4H++2Cl-=Mn2++Cl2(g)+2H2O(l)。 (1)反应若在标准态下进行，反应进行的方向？ (2)若用浓HCl(C(HCl)=12.0mol·L-1 )进行反应，其它物质处于标准态， 反应进行的方向？ 已知：E ? (MnO2 / Mn2+)=1.23V; E ? (Cl2 / Cl-)=1.36V 解: (1)标准态下： E ?=E ? (MnO2 / Mn2+)- E ? (Cl2 / Cl-)=1.23V-1.36V=-0.13V 0，反应逆向进行。 浓盐酸条件下： E (MnO2 / Mn2+)=E ? (MnO2 / Mn2+)+ (MnO2+4H++2e→Mn2++4H2O) =1.36V E (Cl2 / Cl-)= E ? (Cl2 / Cl-)+ (Cl2+2e →2Cl-) =1.30V E= E (MnO2 / Mn2+) - E (Cl2 / Cl-)= 1.36V-1.30V=0.06V0，反应正向进行 思考题：现有Cl-、Br-、I-的混合溶液，标准态下，欲使I-氧化为 I2，而Cl-、Br-不氧化，在常用的氧化剂Fe2(SO4)3和KMnO4中应 选择哪种氧化剂？ 已知： E ? (I2 / I-)=0.5355V E ? (Br2 / Br-)=1.065V E ? (Cl2 / Cl-)=1.36V E ? (Fe3+ / Fe2+)=0.771V E ? (MnO4 -/Mn2+)=1.51V 6.5 电极电势的应用 4 判断氧化还原反应进行的程度 lg K ?=- ?rGm? /2.303RT ?rGm? = -nFE ? ∴ lg K ?= nFE? /2.303RT 当T=298.15K, F=96485J·V-1 ·mol-1, R=8.314J ·mol -1·K-1时 ∴ lg K ?= nE? /0.0592 K ?只与E?有关，且E ?越大， K ?越大，正反应进行的程度越大。 6.5 电极电势的应用 例7 计算下列反应：Ag++Fe2+→Ag+Fe3+ (1)在298.15K时的平衡常数K ?？ (2)如果反应开始时C(Ag+)=1.0mol·L-1，C(Fe2+)=0.1mol ·L-1，求 达平衡时Fe3+的浓度。 6.5 电极电势的应用 解：查表 E ? (Fe3+ / Fe2+)=0.771V； E ? (Ag+ / Ag)=0.7991V E ?= E+ ?- E -?= E ? (Ag+ / Ag) - E ? (Fe3+ / Fe2+) =0.7991V-0.771V=0.0281V lg K ?= nE? /0.0592=0.475 K ?=2.99 (2) 设平衡时C(Fe3+)=xmol·L-1 Ag++Fe2+→Ag+Fe3+ 起始浓度/mol·L-1 1.0 0.1 0 平衡浓度/mol·L-1 1.0-x 0.1-