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第七章 氧化还原反应 电化学基础 § 7.1 氧化还原反应的基本概念 一、 氧化值 求在Na2S4O6分子中S的氧化值 3、五对既对立又联系的概念 练1： SO2 + KMnO4 + H2O—→ K2SO4+ MnSO4+ H2SO4 练2： K2SO3 + K2Cr2O7 + H2SO4（稀） —→ K2SO4 + Cr2(SO4)3+ H2O 练3： Cu + HNO3（浓）—→ Cu(NO3)2+ NO2 + H2O 练4： Cl2 + KOH —→ KClO + KCl + H2O 练1： 5SO2 + 2KMnO4 + 2H2O —→ K2SO4+ 2MnSO4+ 2H2SO4 练2： 3K2SO3 + K2Cr2O7 + 4H2SO4（稀） —→4K2SO4 + Cr2(SO4)3+ 4H2O 练3： Cu + 4HNO3（浓） —→ Cu(NO3)2+ 2NO2 + 2H2O 练4： 3Cl2 + 6KOH —→ KClO + 5KCl + 3H2O 离子-电子法配平特点： 更适用于氧化数不明确的方程式 只要给出了主要的反应物和产物的不完整的方程式就可配平 某些离子方程式 § 7.2 电化学电池 一、 原电池的构造 3、 电极类型 将金属板插到此金属的盐溶液中构成的电极 将气体通入其相应离子的溶液中，并用惰性导体作导电极板构成的电极 将金属表面涂有其金属难溶盐的固体，然后浸入与该盐具有相同阴离子的溶液中构成的电极 将惰性电极浸入含有同一元素的两种不同氧化值的离子溶液中构成的电极 电极类型 把以下两个反应分别组成原电池，分别 写出它们的电极反应，电池组成。 三、 原电池电动势的测定 四、 原电池的电动势与Gibbs函数 §7.3 电极电势 一、 标准氢电极和甘汞电极 二、 标准电极电势 正确书写Nernst方程式 § 7.4 电极电势的应用 一、 判断氧化剂、还原剂的相对强弱 电极电位的高低反映了氧化还原电对得失电子的难易程度. 二、 判断氧化还原反应进行的方向 三、 确定氧化还原反应进行的限度 ② 计算溶度积 Ksp 在实际工作中，许多难溶电 解质饱和溶液的离子浓度极低，用直接测定离子浓度的方法求ksp很困难，常常是通过选择合适的电极组成电对测定E? ，就可以方便准确地测定ksp 四、 元素电势图 ) /Cl ClO ( 3 A - - E ? ) /Cl ClO ( 时 L 10.0mol ) H ( 3 1 = ? = - - - + E c ， L 1.0mol ) Cl ( ) ClO ( 1 3 ? = = - - - c c ， 求：当 ② 介质的酸碱性 V 45 . 1 ) /Cl ClO ( 3 A = - - E 已知 例： 3 )} Cl ( { )} H ( )}{ ClO ( { lg 6 0.0592V ) /Cl ClO ( 6 3 A + = - + - - - c c c E ) l ( O 3H ) aq ( Cl 6e ) aq ( 6H ) aq ( ClO 解： 2 3 + + + - - + - V 51 . 1 0 . 10 lg 6 V 0592 . 0 6 = + =1.45V ? c(H+)越大，E 值越大, 即 含氧酸盐在酸性介质中其氧化性越强 0.400V = ) 10 0 . 1 lg( 4 V 0592 . 0 1.229V 4 14 × + = - O) /H (O 2 2 E L mol 10 0 . 1 ) H ( 即 14 pH 1 14 ? × = = - - + ， c V 229 . 1 O) /H (O 298K 2 2 A = ， ， 已知 例： E ? O) /H (O 14 pH ) O ( 2 2 2 = = = 时， ， 若 ： 求 E p p ⑴ ? ) /OH (O 2 B = - E ⑵ ] / ) H ( [ ] / ) O ( lg[ 4