E晶须复合材料制备性能研究方案.docVIP

聚丙烯/无机晶须复合材料地制备及性能研究 博士生 战美秋 导师 张万喜 绪论 聚丙烯晶型 等规聚丙烯是一种多晶型聚合物,常见地晶体形态主要有α、β、γ和近晶相等4种晶型[1].α晶型属单斜晶系,它最为常见、在热力学上也最稳定,在一般地加工条件下以α晶型为主β晶型属六方晶系,它在热力学上不太稳定,高含量地β晶体只有在一定地结晶条件下才可以生成(如选取合适地剪切力、温度梯度场或加入高效β晶型成核剂等)γ晶型属三斜晶系,一般在低分子量PP、含有乙烯链段地聚丙烯无规共聚物及茂金属PP中可见,但对相对分子量较大地聚丙烯,只有在高压等特定条件下结晶才可获得；近晶相为不稳定地相态(即亚稳相),当聚丙烯熔体在淬冷过程中结晶时最为常见.其中,最有价值且应用最广地为α晶型与β晶型聚丙烯(即α-PP与β-PP). 聚丙烯属于半结晶树脂,一般认为PP地结晶过程主要受如下因素影响(1)、PP地自身结构主链地对称结构有利于结晶,相对分子质量较低可增加大分子地柔顺性,也利于结晶地进行.另一方面,链支化或大侧链地存在会妨碍PP地结晶.(2)、晶核地存在均相成核一般速度慢,晶核少,晶粒大,物理机械性能差.与均相成核相比,借助成核剂或其他杂质作为晶核地异相成核过程可大大提高PP树脂地结晶速度,增大其结晶度并使晶粒尺寸微细化并均匀分布.(3)、结晶时过冷度过冷度越大即Tm与Tg地差值愈大,PP地结晶过程可能会因为冷却速度过快而冻结[]. α晶型和β晶型聚丙烯地性能 等规聚丙烯结晶主要有α型和β型α晶型聚丙烯与β晶型聚丙烯(即α-PP与β-PP)[4].α型晶体为单斜晶系,熔点为167oC,密度为0.936g/cm3,每个晶胞有4个3/1螺旋,晶体结构比较致密完整,属于热力学稳定地晶体.对α晶体地研究表明,其主要是从中心沿径向放射性生长,形成球晶.球晶地径向和切向地束状结构相互交叉贯穿形成交织地网络结构.组成球晶地基本结构单元为片晶,切向片晶与径向片晶呈交叉互生形成双向交错地网状结构.切向晶片宽度为8 nm左右,径向晶片宽度为10 nm左右.切向片晶在径向片晶地(010)面附生结晶,且径向片晶厚度远大于切向片晶厚度.这种交叉互生结构导致α球晶可以呈现为正光性、负光性或全消光,在偏光显微镜下表现为没有明显地黑十字消光,只有许多辐射状黑色消光线.在PP制品中,α晶型地存在可以提高PP地强度、热变形温度、以及抗蠕变地能力,增加制品表面地光泽度. β晶型聚丙烯属于六方晶系,熔点为150oC,密度为0.922g/cm3,早在1959年Keith等就发现了β-PP地存在.β晶体地生成条件为(1) 高地温度梯度下结晶(2) 在剪切应力作用下结晶(3) 在PP中加入β成核剂.β晶地生长过程为最初形成晶核,然后分子链段在最初形成地晶核上附生生长,借螺旋转移使新形成地片晶折叠成束状,最后进行三维地球晶对称生长.在生长过程中PP螺旋状大分子链以相同地方向排列到晶格,生成结构疏松地球晶.在β晶中径向片晶和切向片晶地交叉状结构较少,主要是简单地层状结构,径向片晶和轴向片晶地厚度近乎相等.Norton等发现β晶型地片晶由球晶中心平行集结成束,然后向外支化生长,或螺旋状向外生长,然后支化.由于β晶结构疏松,在β晶地多孔结晶区域存在大量地连续分子链连接形成地扩展型链段,使得β晶材料在断裂时能吸收较多地能量,显示较好地韧性和延展性. α-PP和β-PP地力学性能和断裂行为研究表明β-PP地杨氏模量和屈服强度低于α-PPβ晶型球晶尺寸比α球晶小,显示出良好地冲击性能无论低于或高于玻璃化转变温度,韧性都优于α-PP,具有较高地冲击强度,热变形温度.拉伸中发生明显应力发白和应变硬化现象,最终断裂强度和断裂伸长率超过α-PP,具有广阔地应用前景.目前已利用β-PP优异地力学性能生产管材、车用保险杠、蓄电池槽,利用β晶地致密程度比较低,拉伸相转变容易形成微孔,制备微孔纤维和薄膜,生产透气、防水性功能服装、香烟过滤丝束、合成纸、电容器粗化膜、电池隔膜、过滤分离膜等. 成核剂改性聚丙烯研究进展 聚丙烯地性能是由它地结构决定地,而晶体结构在很大程度上影响着材料本身地性能.PP常见地晶型包括α、β和γ三种晶型,这三种不同晶体结构地PP具有不同地力学性能.因此,通过引入成核剂(Nucleating agent, NA)控制PP地晶体结构,为改性PP提供了一种简便地方法[6-0]. (和β成核剂 （1）、(成核剂 α晶型成核剂(α-NA)具有诱导PP生成α晶体、提高结晶温度、结晶速度、结晶度以及细化晶粒等作用.从结构上来讲包括无机类、有机类和高分子类化合物,其中有机类化合物应用较多.按照其成核效率和具体改性效果地