催化裂化硫转移剂FPDS的研制与工业应用.pdfVIP

全国气体净化技术协作网2002年技术交流会论文集 2002年9月福建武夷山 催化裂化硫转移剂(FP—DS)的研制与工业应用 李小纬 (北京三聚环保新材料有限公司，北京102308) 【摘要】介绍了FP—DS硫转移剂的研制过程，考察了圃溶体尖晶石结构、酸、焙烧温度，水热老化、铁的 引入对其硫转移活性的影响。并在锦西炼化总厂重油催化裂化装置上进行了工业试验，试验结果表明，FP— DS硫转移剂能有效降低再生烟气中SQ含量。其中一再烟气SQ脱除率为64．64％，=再SQ脱除率为 81．07％。并且对FCC催化剂的选择性、产品分布无任何负面影响。 【关键词】固溶体尖晶石；硫；转移；活性；催化裂化 1前言 造FCC装置，操作简便，助剂制作成本低。经 流化催化裂化(F’cc)是炼油工业中最济有效，是目前普遍使用的方法。 重要的—种二次加工手段，是轻质油品的重 2硫转移剂的发展 要来源。近年来，随着FCC原料油的重质化 硫转移剂的作用原理是：利用再生器的 和劣质化，其中的硫含量不断增加，约有 富氧气氛。将S晓催化氧化成SQ．并吸附在 5％一10％随焦炭带人再生器n】，在烧焦时硫转移剂中生成金属硫酸盐。吸附SQ的硫 生成sQ(其中sQ约占90％，sQ占转移剂随FCC催化剂进入提升管反应器．其 10％)。烟气不加任何处理排人大气，会造成 中的金属硫酸盐在反应段和汽提段被还原、 周边大气污染，产生如酸雨等大量的环境问 水解，生成珏S，进入FCC气体产物中，由硫 题，对人类的生活环境造成巨大危害。． 磺回收装置回收。同时硫转移剂也被还原再 另外，近年来有许多炼厂发生了再生系 生，随FCC催化剂进入再生器循环使用。． 统设备腐蚀开裂的现象，严重危及装置的安 对于硫转移剂的研制，20世纪∞年代 全运转121。目前普遍认为，这是因为在富氧 以前，主要以金属氧化物为主，如从Q、M90 再生的操作条件下．生成了大量的SOx、NQ或其混合物等，性能不理想。址(S0．)s在高 等酸性气体，透过设备的隔热耐磨衬里到达 温下具有热不稳定性，而A如p虽具有很好 设备金属内壁，并与烟气中水蒸气作用。在 的脱硫性能，其硫酸盐h睹旧14热稳定性也 器壁冷凝生成酸性溶液．形成了应力腐蚀开 好，但再生效果不好。∞年代中期，由于发 裂的腐蚀介质，从而造成了设备的腐蚀开 现尖晶石独特的吸硫与解吸性能，对硫转移 裂。同时，炼广为避免因烟气露点温度升高 剂的研究主要转为尖晶石或类尖晶石(主要 而引起的应力腐蚀，不得不提高排烟温度， 是富M90的固溶体尖晶石)系列踟。近年来 浪费了大量热能，增加了装置能耗。． 硫转移剂研究方向是如何使尖晶石具有更 为此，人们在降低FCC装置sQ排放方好的脱硫性能和再生性能，人们尝试向其中 面进行了大量的研究工作．主要采用了原料 加过渡金属(如CIl、Fe、Ni、V等)和稀土金属 油加氢脱硫、烟气洗涤及使用硫转移剂等方 (如Ce等)，结果表明，硫转移剂的性能因此 法。相比之下，使用硫转移剂的方法不需改 而得到了很大的提高。． 124 李小纬 催化裂化硫转移剂(FP—D6)的研制与工业应用 硫转移剂可分为固体硫转移剂和液体硫转 FP—Ds硫转移剂的氧化吸附和还原脱附性 移剂两类。从国内外硫转移剂的研究和发展 能。石英管内径llmm，样品量取0．29，固定 看，几乎所有商用硫转移剂都载入了钒，这 床评价。先在M气氛，7000C中吹扫10min； 是因为钒对硫的氧化还原具有