低分压CO2回收新技术开发及工业应用.pdfVIP

低分压C02回收新技术开发及工业应用 毛松桐 (南化集团研究院．江苏．南京210048) [摘要】介绍r低分压cq回收新技术的基本原理、技术开发，以及在赤天化回收烟道气 中C傻工艺应用。实践证明，低分压coz回收新技术提高了吸收能力，降低了再生热耗，解决 了MEA降解损耗及设备腐蚀等技术闫题。 [关键词】低分压：C02回收；开发；应用 to l前言 低分压c02气体指C02分压小于0．IMPa的混合气体，如：烟道气、石灰窑气、高炉气、碱 厂碳化尾气等。国内外低分压cq回收主要采用MEA(一乙醇胺)法，其它还没有恰当的方 法取代。目前国内采用MEA法回收烟道气、石灰窑气中C02装置有数十套。 MEA法回收低分压C晓，具有吸牧速度快、吸收能力强、回收C饶纯度高、投资少等优 点。但MEA法存在着再生能耗高、MEA降解损耗大及设备腐蚀严重等缺点。由此绝大多数 采用MEA法回收低分压C02的工厂，MEA溶液只能维持在低浓度下操作。投资费用和操作 费用就相对较高。国外针对MEA法存在的问题，开发了一系列的胺保护技术，具有代表性的 是道化学公司的气／标订。一t技术及FSI溶剂，在一定程度上解决了设备腐蚀性强和能耗 高等问题。国内泸天化集团有限公司引进了气／标FI—l技术，但实际应用情况为：胺耗和能 耗仍较高，溶剂昂贵且必须从国外进口。根据理论分析和实际使用，F1。一l技术并没有从根 本上解决胺降解及能耗高等技术问题。 南化集团研究院科技人员从国内外具体情况出发，进行了熘道气等低分压c嘎回收新 技术的研究开发工作，通过数年的试验研究，取得了突破性进展，很好地解决了ME法存在 的技术难题，为厂方获得可观的经济效益。 2基本原理 低分压Oq回收新技术采用MEA法为主体，配入一定量的活性胺组成复合胺水溶液吸 收剂。复合胺水溶液吸收CQ的效果很好，与c嘎反应生成碳酸盐化合物，加热就可使c02 分解出来。但MEA碱性较强，能与cQ进一步生成较稳定的氨基甲酸盐。MEA与C哇的反应 如下： c幔+HOCH!C心N飓=HOCHzC鸭HNCOO。+H+(1) (2) HOCI-[C墟HNCOO’+％O=H(圯nC№N№+Hfn’ 78 H++肿皿mm=肿C琏m隅+ (3) 因此MEA与C晓反应生成比较稳定的氨基甲酸盐，反应(2)比反应(1)要快得多，所以总 反应式可以写为： 【4J 的氨基甲酸盐，在再生过程中需要较多的能量才能分解，导致再生能耗较大。 氨基甲酸盐对设备的腐蚀性较强，又能形成水垢，因而一般采用10％一12％的MEA水 溶液来回收a嘎，其酸性负荷约0．3—0．4molC02／moIMEA。 低分压。晚回收新技术选用了一种活性胺(SHA)。形成了以MEA为主体的复合胺。根据 tool 国外资料报道，SHA与C02反应不形成稳定的氨基甲酸盐，其最大吸收容量为lmdCO．J 胺。总反应方程式可以写为： (5) Cq+＆NH+琏O=RN礓++HCq一 ． 因此使用SHA，在同摩尔浓度下与MEA法相比，吸收能力提高，再生能耗下降。 MEA在回收低分压Cth过程中，易与Q、C晓、硫化物等发生化学降解，也易发生热降解， 尤其与烟道气中Q的氧化降解居于首位。MEA与晓的降解产物主要有氨基甲醛、氨基乙 酸、羟基乙酸、乙醛酸、草酸等，与cq的降解产物主要有：噶唑烷酮类、卜(2一羟乙基)一味 唑啉酮和N一(2一羟乙基)一乙二胺等。 MEA降解问题一直是MEA法存在的难以解决的技术难题。MEA降解产物的形成一方面 促进胺损耗，另一方面加剧设备的腐蚀以及引起溶液发泡等问题，造成生产不稳定。另外， MEA的降解与设备