用原位傅里叶变换红外光谱法研究溶剂精制煤中芳烃馏份在氮气和空气流中之热解.pdfVIP

《炭素工艺与设备》第9卷，2002年，兰州第41～48页 用原位傅里叶变换红外光谱法研究溶剂 精制煤中芳烃馏份在氮气和空气流中之热解 赵根祥 韩京萍陈邦杰钱树安 中国科学院山西蠛炭化学研究所) I 摘要；本文描述7原位傅里叶变换虹外光谱(FTIR)法研究溶刑精制大同煤中芳烃馏份 在氮气和空气中热解时固态产物的动态变化。实验结秉表明，在热辫过程的早期阶段(420 ℃以内)发现在氮气中加热时，其芳香分子的脱盈缩合反应贯穿于整个阶段，直王佟温仍 有脂肪族C--H基田存在’而在空气务件下，390℃时此c—H基团已消失，体摹中芳核缩合 反应要比在氮气拳件下进行地深刻，空气中的氧促进了大分手芳番核片之问的非共平面 交联键的生成． 1前言 研究煤的抽提芳烃馏份对了解煤的组成、性能和进一步加工利用的意义已显为人知． 而以固体燃料煤的芳烃馏份来制取优质炭材料的新工艺和研究它的热解机理及其化学结 构的动态变化是近年来研究新功能炭材料的热点问题之一，它对于揭示由此而生成炭的 结构和炭制品的性能具有重要的科学价值。本文采用了文献中少见报道的动态热解实验 的FTIR跟踪方法，以增进对其热解机理复杂性和热解产物特性的认识。同时，还阐明了在 其热解过程中所提供新的光谱信息规律。 - 一 2实验 本工作所采用的样品(由鞍山热能研究所提供)为大同鹅毛口矿弱粘结煤在400～450 ℃，15MPa压力下进行减压蒸馏得沥膏烯。再用乙烷萃取，使其乙烷可溶部分经硅胶液体 色谱，用苯冲洗得芳烃馏份，供热解实验测定用． 待测样品热解的原位FTIR测量是在美国的DiglabFTs——15型仪器上进行的。将其 所得到的芳烃馏份溶解于苯中，然后涂于NaCI片上．侍溶荆蒸发后，在氮气和空气流中以 3C／分的升温速率进行样品动态热解的原位红外光谱测定。实验中所用的可加热红外吸 收池是根据实验要求自行特殊设计的变温样品池。红外光谱的测量采用单光束操作，分辨 率为4cm～，10次累加扫描． t 一41— F ● 图l在氮气氛中露荆精翻煤芳烃馏份随热解温度而变化的红外光谱图 3结果与讨论 3．1试样在氮气气氛中热解时分子结构变化的特征。 为深刻揭示本试样的内部精细结构随热解温度而转变的结构特征，我们依据光谱中 连续记录的吸收峰位置和形状了解其结构变化规律。由图l可知，试样在室温条件下显示 和CH。基的弯曲振动或环状CH：的非平面摇摆振动吸收“1，说明在样品的分子结构中侧链 的C；o基伸缩振动和脂肪族过氧化物的C=o伸缩振动…；在1600cm“波数处的吸收不 仅代表芳核c=c骨架伸缩振动，也包括在强氢键影响下的酮羰基(c=o)的贡献t当酚羟 基的邻位取代基是羰基时，能生成牢固氢键，使羰基伸缩振动吸收移至1600cm_1附近I在 o—c基反对称伸缩振动。a一(或e)苯酚型化合物中c—o键的伸缩振动”(当然也不排除 脂肪族醚的c—o—c基反对称伸缩振动的贡献)、c—o—c基对称伸缩振动和CH。基平面 属于四相邻芳香c—H面外弯曲振动和三相邻芳香c—H面外弯曲振动，这表明试样中锯 齿型渺位缩合多环芳烃含量较高，如三芳环的菲和四芳环的茜，其两端的苯环上具有四 个相邻氢，中央芳环具有两个相邻氢}在875cm“波数处的吸收与相对于四个相邻的氢和 三个相邻的氢的振动相比较弱，它代表了二相邻芳香c—H面外弯曲振动，这说明样品中 还可能存在省系多环芳烃。 从图l还可见，随着热解温度的升高，体系中低分子芳香烃类的挥发和芳环脱烷基，环 烷脱氢变为芳环以及产生芳核自由基的聚合反应而导致上述特征功能团吸收的减弱或消 失的结果。特别是，当热解温度升到190C时，在1710cm“处出现了新生成的羰基吸收·这 是芳基酮的羰基伸缩振动的结果“1·且此吸收随温度升高而增加·在330C以后此峰却又 有所减弱。另外，特别明显的特征为谱图上高波数方向的背景大大抬高，这是由于环数多 的稠环芳烃分子共轭体系“电子对光的散射所致”