Ca1xNa2xAl2B2O7利用Ⅱ型缺面对称孪晶衍射数据测定晶体结构.pdfVIP

CahNa：。A I：B：0，：利用Il型缺面对称孪晶衍射数据测定晶体结构 贺蒙1 j 国家纳米科学中心，北京，100080 MaxPIanckInstituteforS01idState Research，Heisenbergstrasse1，D一70569 Stuttgart，Germany 中国科学院物理研究所，北京，100080 X一射线衍射技术是目前测定晶体结构的主要方法，尤其是单晶衍射技术，可以给出相当精 确的晶体结构数据。通常衍射实验中应尽量避免使用孪晶，原因在于李晶的衍射数据往往难于 分析，通常很难利用孪晶数据测定晶体结构。但是有些晶体很容易发生孪生现象，挑选出具有 足够大的尺寸和足够高的质晕的单晶几乎是不可能的。这种情况下，人们就不得不试图利用孪 晶数据测定结构。 孪晶包含两块或两块以上的单晶体，这些单晶体以特定的方式共生在一起，它们之间至少 有一个晶格方向平行。挛晶又可以分为两大类，一类孪晶的各个晶块的倒易点阵仅有部分格点 重合，可以在倒易空间中找出各晶块各自的点阵，利用没有重合的衍射点的强度对重合衍射点 的强度进行“分离”，这样就可以获得李品中其中一个单晶块的完整衍射数据。因此这类孪晶对 结构分析不会造成太多额外的困难。另外一类孪晶的各个组成单晶块的倒易阵点完全重合，而 且偏光显微镜无法鉴别出这类孪晶，冈此分析者有时意识不到自己在研究的是一块孪晶。这一 类孪晶的晶体对称性是其晶格对称性(全面体)的缺面体子群，因此被称为缺面对称孪晶。缺 面对称孪晶的孪生操作属于其晶格的点群(即对应的全面体)。缺面对称孪晶又可以根据孪生操 作是否属于晶体的Laue群分为两类。I型缺面对称孪晶的孪生操作属于晶体的Laue群。反演 操作总是可以被选作这种孪晶的孪生操作。这种情况下，如果不考虑异常散射，来自不同单晶 块的位置重合衍射点是具有相同jFl2的Bragg衍射。因此，测自孪晶的衍射强度与测自单晶体 的衍射强度没有区别。只要正确地确定了晶体的空间群，利用这种孪晶的衍射数据通常也能解 出正确的结构。II型缺面对称挛晶的孪生操作不属于晶体的Laue群，而仪属于晶格的点群。 在这种情况下，测自挛晶的衍射强度与测自单晶体的衍射强度不同，而且随着孪晶的组成部分 的体积分数不同，衍射强度也不同。因此，从原理上讲，要从这种孪晶的衍射数据中解出晶体 结构必须预先知道李晶的符个组成部分的体积分数。如果II型缺面对称孪晶的各组成部分的体 积分数接近相等，则此时孪晶的衍射谱与单晶的衍射谱相比会表现出额外的对称性。由于人们 ctr．cn 1联系作者。E-mail：mhe@nmo 通常是根据消光符号和衍射数据的Laue对称性来确定空间群，这种孪晶衍射数据表现出来的额 外对称性常常导致错误的选择空间群，从而导致结构分析的困难。 化合物Ca。Ⅳa。A1zBz0，随着X的不同结晶为三种不同的结构。x=O时，该化合物化合式为 可知此化合物不可能出现缺面对称孪晶。往CaMzBz0，中引入极少量的Na‘就会导致另一种结构 的形成。因为Na+的含量可以很低，所以这个结构最初被认为是CaM：B20t的另一种相。早在1967 年，就有人研究了此化合物的结构，并根据单晶衍射结果确定此化合物的空间群为用，22。Chang 和Keszler后来发现这个六方相实际上是因含有Na’所导致的一种新结构而非CaAlzBz0，的另一 个相。他们宣称测定了此化合物的结构，报道此化合物结晶于届。22空间群，是由[A1：B：0，]。2- 薄板按ABAB的方式沿f向堆积而成。但是他们没有给出此化合物的结构数据。 2004年我们重新研究了这个六方相的结构。我们制备了X值不同的一系列样品，利用单晶 衍射技术研究了X分别为O．32、0．95和1．00的三个晶体。为了便于叙述，分别称为1号、2 消光的衍射为001：1=2n+1。可能的空间群为届。，届a／历和t：6。22。观测到的衍射数据的Laue 对称性为6／mmm，与此相符的空间群只有用。22，而这…结果也与以前的文献报道相一致。Ca、 A1、 B、Na和一个0位置(2a)可以很容易地确定。这些位置都处于3次轴上。但是在此时的差 分傅立叶图上存在两个高度相当