新型中孔分子筛合成进展-中国表面活性剂网.PDF

·16 · 化学通报　1997 年 第 11 期 新型中孔分子筛合成进展 王晓钟　窦　涛　萧墉壮 (太原理工大学精细化工研究所　030024) 摘要　综述了中孔分子筛在合成及相应机理解释等方面的最新研究进展。中孔分子筛材料可能在 石油加工及其它更广泛的领域找到新的用途。 关键词　中孔分子筛　合成　机理　表面活性剂　模板剂 1　引言 沸石分子筛及类沸石分子筛材料因具有分子大小的均匀孔道结构, 连续的孔道体系和大的晶 内比表面等特性而在吸附、离子交换、特别是在催化等领域得到了广泛的应用。随着原油的日趋重 质化, 寻求与之相适应的具有更大规整孔径结构的新型分子筛材料一直是化学家们的长期愿望。90 [ 1 ] [ 2, 3 ] 年代初, 日本的Yanagisaw a 等 和美国M ob il 公司的Beck , K resge 等 采用从表面上看似不同 而实际上存在某些共同特征的方法, 先后在温和的水热体系中合成出了具有均匀规整孔道结构和 狭窄孔径分布的新型中孔( ) 分子筛材料。特别是 公司开发出的 41 系列中孔 m esopo rou s M ob il M S ( 分子筛, 因其孔径可根据合成条件的不同在 15～ 100 之间进行调变, 且具有很大的比表面积 700 2) ( 3) m g 和很高的烃吸附量 0 7cm g 等特性而引起国际相关领域的普遍重视和兴趣。规整的 中孔结构为大分子反应, 尤其是石油化工中重油组分中的大分子进行择形催化反应提供了无可比 拟的有利空间和有效的酸性活性中心, 可根据需要调整孔口尺寸及酸性浓度、强度等特点, 预示着 这类分子筛在渣油催化、重油加氢、润滑油加氢、烷基化、烯烃聚合等酸性催化领域及石油化工的分 离过程中具有广阔的应用前景。它的出现使沸石分子筛的合成由微孔进入中孔阶段, 成为沸石分子 筛发展过程中的一个重要里程碑。本文拟对这类新型中孔分子筛在合成、机理等方面的最新研究进 展作一介绍。 2　中孔分子筛的合成近况及相应机理解释 传统沸石的合成通常是经过水热处理铝硅酸盐凝胶而进行的。60 年代初, 由于有机添加剂 ( “ ) [ 4 ] tem p late ”模板剂 如四烷基铵盐被引入合成凝胶 , 由此合成出一系列新型的沸石分子筛材料。 虽然沸石化学家们曾试图通过增大模板剂分子的尺寸来扩大合成沸石分子筛的孔径, 但最终产物 ( ) 的孔径仍局限在微孔的范围 13 。近期新型中孔分子筛的合成再一次归功于模板剂分子的特 殊作用。 2 1　层状硅酸盐结构重排 [ 1 ] 最早有关中孔结构分子筛的合成报道来自日本的 Yanagisaw a 等 , 他们将一种称为 Kane 的层状硅酸盐( 2 5 ·3 2 ) [ 5 ] 溶解在长链烷基三甲基胺阳离子( n 2n+ 1 3 + , = 12 m ite N aH Si O H O C H M e N n ～ 18) 的碱性水溶液中, 经 65 ℃水热处理一定时间, 使硅酸盐夹层中的N a+