李奇 陈光巨 第二版 第三章_金属材料.ppt

3.稀土磁光材料 磁光材料是指在紫外到红外波段，具有磁光效应的光信息功能材料。 利用这类材料的磁光特性以及光、电、磁的相互作用和转换，可制成具有各种功能的光学器件，如调制器、隔离器、环行器、开关、偏转器、光信息处理机、显示器、存储器、激光陀螺偏频磁镜、磁强计、磁光传感器、印刷机等。 稀土元素由于4f电子层未填满，因而产生未抵消的磁矩，这是强磁性的来源，由于4f电子的跃迁，这是光激发的起因，从而导致强的磁光效应。单纯的稀土金属并不显现磁光效应，这是由于稀土金属至今尚未制备成光学材料。只有当稀土元素掺入光学玻璃、化合物晶体、合金薄膜等光学材料之中，才会显现稀土元素的强磁光效应。 催化剂是一种能够改变反应速率但自身不发生化学变化的物质。它不参与反应，但少量存在就能加快反应，即改变化学反应速率。稀土催化剂及助催化剂种类繁多，但目前形成产业化的只有石油裂化催化剂、汽车尾气净化催化剂及合成橡胶催化剂。由于稀土与其他金属催化组分具有良好的协同作用，因而稀土催化材料不仅具有良好的催化性能，而且具有良好的抗中毒性能和很高的稳定性。例如铈可变价，具有良好的储放氧功能，广泛应用于汽车尾气净化催化剂中；镧具有很好的稳定性能，已成为催化领域的重要合成元素。 随着汽车的普及和人们对汽车尾气污染危害认识的加深。要求控制汽车尾气污染的呼声越来越高。汽车排气限制措施促进了对汽车尾气的治理，特别是促进了对汽车尾气净化催化剂和汽车尾气净化装置的研究。汽车尾气中的有害成分主要有一氧化碳（CO）、碳氢化合物（HC）、氮氧化物（NOx）。稀土汽车尾气净化催化剂所用的稀土主要是以氧化铈、氧化镨和氧化镧的混合物为主，稀土汽车尾气净化催化剂由稀土与钴、锰、铅的复合氧化物组成，是一类三元催化剂，具有钙钛矿、尖晶石型结构，氧化还原活性较高，其中氧化铈是关键成分。由于氧化铈的氧化还原特性，能有效地控制排放尾气的组分。净化汽车尾气的催化剂在汽车排气管内，借助于排气温度和空气中氧的浓度，对尾气中的CO、HC和NOx同时起氧化还原作用，使其转化成无害物质CO2，H2O，N2。用于汽车尾气净化催化剂的载体通常有陶瓷、金属蜂窝体、氧化铝小球和金属网状骨架等。稀土可作为陶瓷载体的稳定剂，也可作为活性组分。 3.6.3 稀土催化材料 天然气催化燃烧催化剂近年来已成为一个研究热点，随着煤和石油资源的日益枯竭，天然气作为一种清洁能源发挥着愈来愈重要的作用。天然气在普通燃烧时，由于操作温度很高(有时近2 000℃)，会有大量氮氧化物(NO)形成，对环境造成污染，而且燃烧效率较低，易熄火。天然气催化燃烧是一种无焰燃烧，将甲烷与空气进行预混合后，均匀通过催化床层，在活性粒子的催化作用下实现燃烧，具有很高的燃烧效率与能量利用率。由于催化燃烧工作温度都在1 300℃以下，从而大幅度抑制了NO的生成，未燃烃排放可大大降低。但该技术对催化材料活性和稳定性要求较高，开发难度较大，因此目前国内外尚未大规模商业化应用。国外目前对该技术研究投资力度加大，发展速度较快。 燃料电池由于能量转换效率高、无污染等突出优点，被认为是最有发展前景的绿色能源，成为各国研究开发的热点之一。稀土在燃料电池中的应用也成为学者们研究的重点之一，如燃料电池阳极催化剂、固体电解质、电极材料、连接体材料等。 储氢合金是一种能储存氢气的合金，它所储存的氢的密度大于液态氢，因而被称为氢海绵。而且氢储入合金中时不仅不需要消耗能量，反而能放出热量。储氢合金释放氢时所需的能量也不高，加上工作压力低，操作简便、安全，因此是最有前途的储氢介质。 储氢合金粉末 正在研究和发展中的储氢合金通常是把吸热型的金属（如铁、锆、铜、铬、钼等）与放热型的金属（如钛、锆、镧、铈、钽等）组合起来，制成适当的金属间化合物，使之起到储氢的功能。吸热型金属是指在一定的氢气压力下，随着温度的升高，氢的溶解度增加；反之为放热型金属。 储氢合金主要有三大系列： 以LaNi5为代表的稀土系储氢合金系列； 以TiFe为代表的钛系储氢合金； 以Mg2Ni为代表的镁系储氢材料。 稀土储氢材料 在已开发的一系列储氢材料中，稀土系贮氢材料性能最佳，应用也最为广泛。人们很早就发现，稀土金属与氢气反应生成稀土氢化物REH2，这种氢化物加热到1 000℃以上才会分解。而在稀土金属中加入某些第二种金属形成合金后，在较低温度下也可吸放氢气，是良好的储氢合金材料。典型的储氢合金LaNi5是1969年荷兰菲利浦公司发现的，从而引发了对稀土系储氢材料的研究。 氢原子位于由2个La原子与2个Ni原子形成的四面体间隙位置和由4个Ni原子与2个La原子形成的八面体间隙位置。 在Z = 0 或Z = 1 面上，由4个La原子和2个Ni原子构成一层 在Z