链延长型芳杂环双马来酰亚胺树脂的合成及性能-高分子学报.pdfVIP

第3期 高 分 子 学 报 No. 3 2017年3月 ACTA POLYMERICA SINICA Mar., 2017 ⋅ 专论 ⋅ 链延长型芳杂环双马来酰亚胺树脂的合成及性能* 1** 1,2 1 1,3 2 1 陈 平 熊需海 夏连连 张丽影 于 祺 刘思扬 1 ( 大连理工大学化工学院 精细化工国家重点实验室 大连 116024) (2沈阳航空航天大学航空航天工程学院 先进聚合物基复合材料辽宁省重点实验室 沈阳 110136) (3大连民族大学生命科学学院 生物技术与资源利用国家民委-教育部重点实验室 大连 116605) 摘 要 从分子结构出发，设计合成了含酞/芴Cardo环结构、1,3,4-噁二唑不对称结构共计3类10种新型链延 长型双马来酰亚胺(BMI)，采用核磁共振(NMR)、红外光谱(IR)、示差扫描量热仪(DSC)、热失重分析仪(TGA)、 动态力学分析仪(DMA)等技术表征了BMI树脂的化学结构、固化行为以及固化物的热稳定性和动态力学性 能，探讨了分子结构与性能关系. 研究结果表明含酞(芴)Cardo结构BMI在普通低沸点有机溶剂中具有良好的 溶解性能；含1,3,4-噁二唑结构BMI 由于具有不对称分子结构导致两端官能团反应活性存在明显差异；3类 BMI 的固化物均具有优异耐热性和热稳定性. 关键词 双马来酰亚胺，含酞/芴Cardo环结构，1,3,4-噁二唑结构，固化行为，结构与性能 双马来酰亚胺(BMI)树脂是目前最具前景的 2种或多种BMI单体共聚、BMI单体与其它反应性 高性能热固性树脂，该树脂兼具类似于环氧树脂 单体或电子富集物预聚等方法，通过预聚反应破 的优异工艺性能以及聚酰亚胺卓越的耐热性和 坏BMI 晶体结构的规整性，使其无序化，进而降 机械性能，应用范围遍及航空航天、武器装备等 低BMI分子间的作用力和结晶能力，达到降低熔 国防军工领域以及耐高温印刷电路板、电气绝缘 点、增加溶解性的目的[10~13]. BMI树脂增韧主要 等高技术工业领域[1~5]. BMI树脂优越的综合性能 采用加入反应性扩链剂降低固化物的交联密度, 归因于其特殊的分子结构. 未固化的BMI树脂通 与其他热固性树脂共固化形成IPN结构，或加入 常是小分子化合物或低分子量齐聚物，具有较低 橡胶弹性体或热塑性树脂形成两相结构等方 熔点和良好的溶解性能，能够采用熔融工艺或溶 法[11~16]. 这些方法虽然使BMI树脂的加工性能或 液工艺进行成型制备；且固化过程没有小分子产 韧性在一定程度得到了改善但是通常都以损失 生，固化收缩率较小，适合制备高质量的厚壁制 树脂的其他性能为代价. 由此可知，虽然BMI树 品[6~9]. 然而，常规BMI 的分子骨架主要由苯环和 脂增溶、增韧的改性方法很多但均有其局限性, 酰亚胺环构成，结构规整、结晶度高，这些特点 设计合成链延长型BMI是解决工艺性与耐热性、 导致其熔点高，难溶于普通低沸点溶剂，与其它 韧性间矛盾的根本途径. 树脂混溶性差；另外，高度交联的分子网络导致 链延长型BMI是从分子结构设计出发，通过 BMI 固化物性脆，其复合材料抗冲击性能较 对2个马来酰亚胺官能团之间分子骨架的特殊设 差[10~16]. 如何在保持BMI树脂耐热性能的同时改 计来改善MI树脂及其固化物的性能. 双酚A和双