分析化学第九章沉淀滴定法(莫尔法).pptVIP

第九章 沉淀滴定法 ——莫尔法 确定终点的方法——莫尔法 （一）原理 以 作指示剂的银量法称为莫尔法，主要用于以 标准溶液直接滴定 （或 ）离子的反应，其依据为 （或 ）与 溶解度和颜色的显著差异。 （二）滴定条件 Diagram （三）应用范围 LOGO * LOGO You name 1 2 3 原 理 滴 定 条 件 应 用 范 围 滴 定 反 应 指 示 反 应 当 浓度相同时，达到溶解平衡的浓度 比 小，故 的溶解度小于 ，故根据分步沉淀的原理，首先发生滴定反应析出白色的 沉淀。待 被定量滴定后，稍过量的 就会与 反应，产生砖红色的 沉淀而指示滴定终点。莫尔法中影响滴定准确度的两个主要因素是指示剂的用量和溶液的酸度。 指示剂的用量 指示剂 的浓度必须合适。若太大将会引起终点提前，且 本身的黄色会影响对终点的观察；若太小又会使终点滞后，都会影响终点的准确度。 根据溶度积原理，计量点时溶液中 和 离子浓度为 若希望在计量点时析出 沉淀，则 因 本身呈黄色，由于上述浓度的 颜色太深会影响对终点的观察。实验与计算结果均可证明，当 浓度为 左右时，可以获得终点误差小于0.1%的测试结果，准确度是令人满意的。 2.试液的酸度 滴定时试液酸度应控制在pH=6.0~10.5的范围内，若酸度太高会引起算效应，不利于 的沉淀的生成及其沉淀完全；若试液的碱性太强，则易生成 沉淀而无法指示终点。 此外，还应注意一下几点：试液中的 浓度不能太大，以免滴定中生成 ，使分析结果的准确度降低。实验证明，当 时，控制溶液的pH在6.5~7.2范围内进行滴定，可以得到满意的结果。若 ，则仅通过控制酸度已不能消除其影响，此时需在滴定之前将大量的铵盐除去。 凡能与 生成难容化合物的阴离子、能与 生成沉淀的阳离子都干扰本法测定，必要时应预先分离。滴定时必须剧烈摇动，避免 或 沉淀吸附 或 离子，使终点提前。如欲用莫尔法测定 ，须采用返滴定法，决不能用 标准溶液直接滴定 。因为在 试液中加入指示剂 后，就会立即析出 沉淀，用 标准溶液滴定时， 再转化成 的速率极慢，使终点推迟。 莫尔法适用于以 标准溶液直接测定 、 和 离子的反应。但 吸附 严重，临近终点时要剧烈摇动，否则测定结果偏低。由于吸附作用严重，莫尔法不适用于测定碘化物和硫氰酸盐。 LOGO