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浅议生物质转化制糠醛和其应用
浅议生物质转化制糠醛和其应用 摘要:本文介绍了生物质转化和糠醛的基本知识,分析了糠醛的生产技术和生产方法,并对糠醛的应用进行了综述。
关键字:生物质 糠醛 应用
中图分类号:G633.91 文献标识码:A
前言
糠醛(Furfural)又称2-呋喃甲醛,是一种杂环有机化合物,无色或琥珀色,透明油状液体,有类杏仁的气味。相对密度1. 16,闪点为60°C,熔点-36. 5°C,沸点161. 1°C。在室温下微溶于水,溶于热水、乙醇、乙醚和苯,在空气中会发生氧化反应,颜色黄色至棕色至棕褐色,化学性质与甲醛相似。玉米芯、葵花籽壳、麦秆、高粱秆等农副产品是生产糠醛的主要原料。糠醛是一种由生物质水解得到的重要的有机化工原料, 是一种可再生的、绿色的化工产品。
生物质转化
太阳能在生物质中是以化学能的形式储存后转化为生物质能。生物质能是一种可再生能源,我国的生物质资源十分丰富,资源总量约为我国目前石油消耗量的3倍。其中,在农作物和农副产品中的储量每年就高达7亿多吨,家畜饲料、农作物肥料以及工业原料只能利用30%的储量,剩余约60%的能量可以作为它用。随着化石等不再生能源的大量消耗,能源储量越来越少。面对如此严峻的能源形势,开发可再生能源、更新能源结构问题成为研究的热点,生物质能的开发利用受到了广泛关注。利用可再生的农林剩余物生产高附加值的糠醛生物质转化技术的研究也因此受到重视。
生物质转化的实质是从生物质中分离出糖。这类糖经过不同的加工处理后可以转化为具有附加值的产品。生物质转化可以向市场提供高附加值的产品,也可以为工业提供价值相对较低的化学品、燃料和能源。淀粉是玉米、小麦高粱等农副产品的主要组分,可以通过一系列催化酶将其分解游离的葡萄糖。
生物质转化过程分为预处理和酶水解两个主要处理过程。首先对生物质原料进行预处理,得到纤维素和半纤维素,然后增加酶水解阶段,得到最终需要的碳水化合物和木素,转化流程如图1所示。生物质的转化技术很多,目前主要有直接燃烧、生物发酵和热化学转化等。
图1 生物质转化流程简图
糠醛的生产技术和流程
按高聚糖水解和糠醛的形成过程,制取糠醛的方法可以分为一步法和两步法。
3.1一步法生产糠醛
一步法是指戊聚糖水解和戊糖脱水生成糠醛两步反应,在同一个反应釜内一次完成的,具体流程参见图2。该方法操作简单易行,生产设备投资少,在糠醛生产中应用较为广泛。随着技术的不断发展,一步法生产糠醛多采用多釜串联以及连续生产工艺,替代了最初的单釜蒸煮工艺。根据催化剂种类的不同主要包括盐酸法、硫酸法、改良硫酸法、醋酸法、无机盐法5类。
图2 一步法糠醛生产工艺流程示意图
一步法生产工艺多采用水蒸气气提法移出反应中生成的糠醛,蒸汽消耗量大,原料利用率低,废水废气等污染严重。根据我厂情况是将糠醛渣再利用,用于电厂发电。
3.2两步法生产糠醛
两步法糠醛生产工艺的重心是将原料中的纤维素和半纤维素分离开,然后分别加以处理利用。纤维素可制葡萄糖或乙醇,半纤维素用来制糠醛。两步法是原料中的半纤维素水解生成戊糖和戊糖在较高温度条件下脱水环化生成糠醛在两个不同的反应器中完成。两步法是戊聚糖先在100℃左右水解生成戊糖,之后戊糖再在较高温度条件下脱水环化生成糠醛。第一步戊聚糖水解生成戊糖反应的条件温和,工艺已经很成熟,戊糖收率达到95%以上,两步法工艺研究的重点在于对第二步,即戊糖脱水环化生产糠醛的研究过滤后的残渣再经水解、发酵得到乙醇;利用残渣生产纸浆。两步法糠醛生产工艺较为复杂,设备投资较高,但是糠醛收率能达到70%以上,可以显著提高经济效益。具体生产流程参见图3。
图3两步法糠醛生产工艺流程示意图
两步法工艺较为复杂,设备投资高,第二步脱水的工艺条件不是十分成熟,应用范围有待扩大。
糠醛的应用
糠醛主要用于制造糠醇、呋喃树脂和选择性溶剂,还有一部分用于医药、农药等。当前糠醛的应用主要有:
①糠醛加氢制糠醇。糠醇又名呋喃甲醇,为无色、具有特殊气味、易流动的液体,是糠醛最主要的下游产品之一,全世界生产的糠醛有50%用于生产糠醇,它具有羟甲基的特性,可发生聚合、羟甲基化、烷氧基化等多种化学反应,主要用于制备呋喃树脂,用作汽车、拖拉机等内燃机铸造工业的热射芯盒、砂黏合剂,以提高铸件质量和促进铸造过程的机械化和自动化,此外还可用作呋喃树脂、清漆、颜料的溶剂和火箭燃料,用于合成营养药物果糠酸钙的中间体乙酰丙酸等。另外糠醇还可以用来生产四氢糠醇,它的溶解能力很强,一般用作树脂和燃料的溶剂。
②糠醛加氢制呋喃、四氢呋喃。糠醛经过真空精馏、脱羰基等可以制得呋喃,呋喃加氢可制得四氢呋喃。呋喃是一种重要的化学合成原料,可用于制
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