磁性碳基固体磺酸催化剂的制备及其催化性能研究.pdfVIP

团 2013，V。I．30N。．10亿 亏与硅 互程 Chemistry Bioengineering doi：10．3969／j．issn．1672—5425．2013．1O．009 磁性碳基固体磺酸催化剂的制备及其催化性能研究 禹大龙 ，张玉芳 ，李秀艳 (北京服装学院材料科学与工程 学院，北京 100029) 摘 要：以自制纳米四氧化三铁、葡萄糖、发烟硫酸为原料，采用水热合成法制得了具有磁性的碳基 固体磺酸催化 荆。利用 SEM、FTIR、VSM 和TG等手段对催化荆进行 了表征 ，评价 了催化剂用于纤维素水解的催化活性 。结果表 明： 在最佳炭化温度 16O℃、最佳磺化温度 70℃下制备的催化剂的表面酸量达 1．43mmol·g～ ，纤维素水解 中的总还原糖 (TRS)产率和葡萄糖产率分别达到 48．2 和 27．6 ；且催化剂具有强磁性，可实现与产物的快速分离。 关键词 ：纤维素 ；催化水解 ；磁性 ；碳基 固体磺酸 中图分类号：O643 TQ426．98 文献标识码 ：A 文章编号：1672—5425(2013)10--0034--04 近年来 ，碳基固体磺酸催化剂作为一种新型的可 动样品磁强计，美 国LakeShore公司；WCT—ZD型微 替代稀酸水解纤维素的催化剂受到了广泛 的关注，同 机差热天平 ，北京Beif公司。 时还可应用于生物柴油合成 [1]、醛酮缩合等反应 。自 1．2 磁性碳基固体磺酸催化剂的制备 从以萘或葡萄糖为原料合成 了多环芳香稠环结构和无 共沉淀法制备纳米 四氧化三铁 ：分别取 0．18mol 定形碳结构的催化剂[4 后，催化剂合成原料从萘酚、 · L 硝酸铁溶液和 0．12mol·L 硫酸亚铁溶液各 沥青 等逐渐扩展到天然存在的竹子、松木粉 、甘蔗 100mL置于三 口烧瓶中，搅拌 ，升温至 4O℃；用移液 渣[g等，在降低成本的同时还达到了保护环境的 目的。 管量取25mL氨水快速加入到三口烧瓶内，同时加入聚 乙二醇，反应 15min；继续升温至 6O℃，反应 5rain；反 针对纤维素水解后产物与催化剂分离 困难的问题，王 应所得四氧化三铁悬浮液冷却后用蒸馏水与无水乙醇 华瑜等[Io3制备了具有磁性的催化剂 。目前的研究主 交替洗涤至中性 ，置于真空干燥箱中干燥 8h，称重，即 要集中在降低成本、减轻环境污染、提高催化剂性能等 得纳米四氧化三铁。 方面，以实现工业化生产。基于此，作者制备了磁性碳 催化剂制备分两步进行：(1)炭化反应：称取 1．5g 基固体磺酸催化剂，根据催化剂用于纤维素水解中产 纳米四氧化三铁、4．5g葡萄糖和 1OmL蒸馏水充分 率的大小优化了其制备条件 ，并对其进行了表征 。 混合后 ，置于水热合成反应釜中，在真空干燥箱中分别 1 实验 以不同温度 (140-~180℃)反应 20h后取出，烘干、研 磨，得黑色粉末状炭化产物 。(2)磺化反应 ：称取0．3g 1．1 试剂与仪器 炭化产物和 5mL发烟硫酸置于 1OmL试管中，密封 Fe(