第4章-溶液与电离平衡.ppt

* 弱酸强碱盐 HAc ? H+ + Ac- 平 c酸 x c盐 弱碱 — 强酸盐的缓冲体系： pOH = pKb - lg(C碱/C盐) 4.缓冲溶液[H+] 的计算 * 5．结论： I.　缓冲溶液的pH取决于两个因素: 　　　即Ka(Kb) 及 c酸/c盐（ c碱/c盐） II. 适当地稀释缓冲溶液时，由于酸和盐同等程 度地减少，pH值基本保持不变。 III. 稀释过度，当弱酸电离度和盐的水解作用发 生明显变化时，pH值才发生明显的变化。 * 首先找出与溶液所需控制的pH值相近的pK值的弱酸或弱碱 一般c酸 /c盐在0.1~10范围内具有缓冲能力，故pH = pKa ?1 选择的缓冲液不与反应物或生成物发生反应，配制药用缓冲溶液时还应考虑溶液的毒性。 例2． 欲配制pH = 5.0的缓冲溶液 应选择体系NaAc - HAc体系，pKa = 4.74 例3． 欲配制pH = 9.0的缓冲溶液，应选择NH3-NH4Cl体系, pKb = 4.74, pKa = 9.26 6. 选择缓冲溶液的步骤: * 例4 : 缓冲溶液的组成为1.00 mol·L-1的NH3·H2O和1.00 mol·L-1的NH4Cl, 试计算: （1）缓冲溶液的pH值； （2）将1.0 mL浓度为1.00 mol·L-1的NaOH溶液加入到50 mL该溶液时引起的pH值变化； （3）将同量的NaOH加入到50 mL纯水中引起的pH值变化 解：（1） = 4.74, pH = 9.26 * (2) 在50 mL缓冲溶液中含NH3·H2O和NH4+各为0.05 mol, 加入NaOH的量为0.001 mol OH-，它将消耗0.001 mol NH4+并生成0.001 mol NH3·H2O，故： NH3·H2O = NH4＋ ＋ OH- （3） [OH-] = 1/ 51 = 0.0196 mol·L-1, pH = 12.3 pH = 9.27 * 7． 缓冲溶液的应用 许多化学反应要在一定pH范围内进行； 人体血液必须维持pH在7.4左右。 * § 4-3盐的水解 把盐看成相应的碱或酸处理 * 例1、将2.45 g固体NaCN配成500 ml水溶液，计算溶液的pH值？ (已知HCN的Ka ? ＝ 4.9 ? 10-10) 解：NaCN的浓度＝2.45/49 ? 0.5 = 0.1mol dm-3 CN- + H2O ? HCN + OH- 平： c - x x x C/kb 500, x = [OH-] = 1.4 ? 10-3 mol dm-3 pOH = 2.85, pH = 11.15 * 例2 试计算0.1mol·dm-3Na2S溶液中, [S2- ], [OH-] 解: S2- 在水溶液中的分步电离平衡 S2- + H2O = OH- + HS- Kb1 = kw / ka2 = 10-14 / 1.26 ? 10-13 = 0.79 HS- + H2O = OH- + H2S kb2 = kw / ka1 = 10-14 / 1.07 ? 10-7 ? 10-7 由于Kb1 Kb2,溶液[OH-] 取决于第一步电离, S2- + H2O = OH- + HS- 起始浓度 0.1 0 0 平衡浓度 x 0.1-x 0.1-x [OH-][HS-]/[S2- ] = 0.79, (0.1-x)2