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第四章酸碱滴定例题

* * 求 HPO42- 的 pKb2和 Kb2。 例1: 解:经查表可知 Ka2 = 6.3×10-8,即 pKa2 = 7.20 由于 Ka2·Kb2 = 10-14 所以 pKb2 = 14 - pKa2 = 14 - 7.20 = 6.80 即 Kb2=1.6×10 -7 例:求H2PO4-和PO43-的Kb * * 例4:计算 10-4 mol·L-1的 H3BO3 溶液的 pH。 已知 pKa= 9.24 解: c·Ka = 10-4×10-9.24 = 5.8×10-14 < 10Kw 水解离产生的[H+]项不能忽略。 c/ Ka = 10-4/10-9.24 = 105.24 105 可以用总浓度 c 近似代替平衡浓度 [H3BO3] pH = 6.59 如按最简式计算,则 pH = 6.62 两种计算相对误差约为-8%(如何计算出的?!) * * 例5:求 0.12 mol·L-1 一氯乙酸溶液的 pH, 已知 pKa=2.86. 解: C·Ka = 0.12 ×10-2.86 10K w 水解离的 [H+] 项可忽略。 又 C / Ka = 0.12 / 10-2.86 = 87<105 不能用总浓度近似代替平衡浓度。 pH = 1.92 若按最简式计算,[H+]=? * * 例6: 解: c·Ka = 0.30 × 10-4.74 10Kw c / Ka = 0.30 / 10-4.74 105 符合两个简化的条件,可采用最简式计算: 已知 HOAc 的 pKa= 4.74, 求 0.30 mol·L-1 HOAc 溶液的 pH。 pH = 2.64 例.计算0.10mol/L NaOAc溶液的pH。 * * 例7:计算0.10 mol·L-1 和0. 0050 mol·L-1的邻苯二甲酸氢钾溶液的pH。 解:查表得邻苯二甲酸氢钾的 pKa1 = 2.89,pKa2 = 5.54 pKb2 = 14-2.89 = 11.11 从 pKa2 和 pKb2 可以认为[HA-]≈ c cKa2 = 0.1×10-5.54 10Kw c/Ka1 = 0.1/10-2.89 = 77.6 10 pH = 4.22 对于0.0050 mol?L-1的邻苯二甲酸氢钾,pH是多少? * * 例.计算3.33x10-2mol?L-1 Na2HPO4溶液的pH 解:对此题,Ka1,Ka2相当于H3PO4 的Ka2,Ka3,则判断条件为: cKa3=3.33x10-2x10-12.36=1.45x10-14≈Kw c/Ka2=3.33x10-2/10-7.20=5.3x10510 则Na2HPO4解离可以忽略,但Kw不可以忽略 pH=9.66 * * 若c≥4.7x10-7mol?L-1,水解离的[H+] ( 2.1x10-8mol?L-1)忽略, [H+]=c. 若c1.0x10-8mol?L-1, 主要是水的解离 例.计算3.0x10-8mol?L-1 HCl 的[H+] 解:按质子条件式, [H+]=[Cl-]+[OH-]= c + [OH-] [H+]2 - c[H+] - Kw=0 pH=6.92 (若按[H+]=c=3.0x10-8mol?L-1, pH=7.52) * * 例9:已知室温下H2CO3的饱和水溶液浓度约为0.040 mol·L-1,试求该溶液的pH。 解:查表得pKa1= 6.38,pKa2 = 10.25。 由于 Ka1 Ka2,可按一元酸计算。 又由于 cKa1 = 0.040×10-6.38 10Kw c/Ka1 = 0.040/10-6.38 = 9.6×104 105 pH = 3.89 * * 例10:计算 0.20 mol·L-1 Na2

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