化学分析 第五章 配位滴定法 第一节 配位滴定法的基本原理 一、配位平衡 稳定常数: 金属离子与EDTA的反应通式: M+Y MY 累积稳定常数: M + L ML ML + L ML2 MLn-1 + L MLn ….. 副反应系数: 配位剂的副反应系数 金属离子的副反应系数 酸效应 共存离子 辅助配位效应 羟基配位效应 条件稳定常数: = lgKMY-lgαM-lgαY+lgαMY 二、配位滴定曲线 由联立方程组解得: 从而可求得在滴定的任一阶段的[M?]值,进而得出pM?值。 1. 滴定曲线:pM? ~ 加入滴定剂的体积 2. 计量点的计算 pM = ( pcM(SP) + ) 在配位滴定中,通过计量点的计算,在计量点附近选择指示剂。 三、金属指示剂 金属指示剂是一种有机染料(HIn),它与被滴定金属离子发生配位反应,形成一种与染料本身颜色不同的配合物(MgIn): 1. 作用原理 MgIn–(颜色1)+ H+ Mg2+ + HIn 2?(颜色2) 2. 金属指示剂必须具备的条件 MgIn颜色应与HIn有明显区别 KMIn KMY 3. 金属指示剂颜色转变点pMt的计算 pMt = lgKMIn-lg?In(H
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