高分子物性演习问题解答.DOCVIP

高分子物性　演習問題解答 １３） 　（１）まず層線間隔からポラニーの式により繊維周期（c軸と対応）を求める。 　　　　　　 写真(a)から層線間隔ｙ=53.6/2=26.8mmとなる。X線カメラを横から見るとカメラ半径ｒと第１層線は下図のようになる。 　　　　　　　　　　 　　この図からsinΦを求めると 　　　　　　 となる。ポラニーの式　　に第一層線m=1とX線の波長λを代入して繊維周期Iを求めると 　　　　　　 ポリエチレンでは繊維周期とｃ軸の長さは等しいのでc=0.254nmとなる。 　次に図(b)の赤道反射からa軸とb軸を求める。図(b)からブラッグの式　　を用いて面間隔ｄを求める。 　　(200)反射　2θ=24.1°から　 　　(110)反射　2θ=21.6°から　 それぞれの面間隔は次のような関係がある。 　　　 このことから 　　 また公式　　を使うと からb=0.495nm　となる。 従ってまとめるとa=0.738nm, b=0.495nm, c=0.254nm　となる。 （２） 円筒カメラを上から見ると次の図のようになる。 　　　　　　　　　　　　 この図からX線のストッパーから200と310ピークがX線写真でどの位置にでるかを計算する。円周の長さは2πrだから 　　　 よって200反射の回折角24.1°から 　　　 310面は面間隔を求めてから、ブラッグの式を適用し、上式を適用する。 310面を図示すると下記のようになる。 　　　　　　　　　　　　 からとなる。ブラッグの式から2θを求める。 　　　 からとなり となる。 １４） （１）　下図からC-C-Cの長さｌを求めると 　　　　　　　　　 となる。この長さはポリエチレンのｃ軸の格子定数0.254nmに近いので、ポリエチレンでは平面ジグザグ構造をとる。 （２）単位格子中にCH2基（モル質量M=14）がZ個含まれているとすると、単位格子の体積V、アボガドロ数をNAとして、結晶の密度ρcrは 問題からは結晶の密度ρcrはわからないが、実測の密度ρobsが与えられている。このρobsは非晶の密度も含んでいるためにρcrよりは小さい値をとることを念頭において、上式にρobsを代入してZを求める。 ρobsがρcrより小さい値をとることと、Zは整数をとることを考慮するとZ＝４となる。 ポリエチレンは-(CH2CH2)-とCH2が２つで単位になっているので、結晶格子中にはポリエチレン分子鎖が2本入っていることになる。 （３）結晶化度をＸcとすると次式が成立する。 　ここでρcrをZ=４を用いて計算しなおすと この値とρamおよびρobsから結晶化度を計算すると 　　　　Xc=0.833 となる。よって結晶化度は83.3％となる。 １７） A:対称性　B:ラマンスペクトル　C:分極率　D:双極子モーメント　E:相互禁制律