蒸留蒸气压と关系式［DOC］.DOCVIP

１．蒸気圧 蒸気圧とは，密閉容器内で液状の純物質がその蒸気と平衡を保っているときの気相の圧力をいい、一定の温度ではその物質に固有な一定値を示すものである。 詳しくは飽和蒸気圧といい，そのときの蒸気を飽和蒸気（saturated vapor）、これと平衡にある液を飽和液（saturated liquid ）という。 純粋な単体あるいは化合物の蒸気圧は温度のみの関数であるが、単純な直線関係ではない? 表－1は代表的な炭化水素の温度と蒸気圧との関係を示す。 蒸気圧では一般に以下のことがわかる。 蒸気圧は温度が高くなると急激に増大する。 同じ種類の炭化水素では、炭素数が少ないほど蒸気圧は高い。 （??? 、 ?????? 、???? ） 同じ炭素数の直鎖の炭化水素では 二重結合があると蒸気圧は高い。 （???と???? 、??????と???????） 同じ炭素数では側鎖のある炭化水素では、側鎖があると蒸気圧は高くなる? （イソ????と ???? 、イソペンタンと????? ） 同じ炭素数では 芳香族炭化水素の 蒸気圧は低い? （ヘキサンと?????? 、 オクタンと???? ） ２． 沸点 一般には 液体の蒸気圧が 大気圧（760mmHg） に等しくなるときの液体の温度を 沸点 という。 実際の蒸留塔では、運転圧力は それぞれ異なるので、塔圧 （または 単に 圧力） 『△△ MPa における沸点は ○○℃ である。』 と言う表現をすることもよくある? 　　　表-1 代表的な炭化水素の 各温度における蒸気圧 　　　　 ３． 蒸気圧の簡易計算式 （ アントワンの式　）　　　　 液体の蒸気圧を推算する実験式は古くからいろいろ提出されているが、精度の高いものほど複雑である。 それらのうち 、次のAntoineの式（1888）が簡単で，実用上すぐれている。 ここで Ｐ ： 蒸気圧 （ 蒸気圧は絶対圧力 で 下記のアントワンの係数では mmHg で表示される? ） Ａ 、Ｂ、Ｃ は 定数 ｔ は 温度 （℃） である。 文献に示されている各種の アントワン係数を以下に示す? (係数は文献により少しずつ異なる?) （出典例：Boublik,T.,V.Fried and E.Hala:”The Vapour Pressures of Pure Substances”,2nd.,Elsevier(1984) 例題-1 ??????の 30℃ における 蒸気圧は?????圧で いくらになるか。MPa と kg/cm2G 単位で計算して下さい? 解答 アントワンの式の係数は 表より A=6.74808 B= 882.8 Ｃ = 240.0 = 3009.2 mmHg （絶対圧） （ 3009.2 – 760 ）/ 753.6 = 3.058 kg/cm2G 3.058 × 0.0980665 = 0.300 MPa （MPaは特にことわらない限り ?????圧を意味している。） Ｑ． 答えは出ましたが、 実際の仕事とどんな関係があるんですか？ Ａ． 蒸気圧は蒸留の基礎であり、まず蒸気圧を知ることがいろいろな応用の基本です? 次の 例では もう少し 仕事で役立ちそうな現実的問題の解決に利用してみましょう。 例題-2 ある蒸留塔 （例えば ＡＬＫＹ のＤｅｉｓｏｂｕｔａｎｉｚｅｒ C-4651 ）があります。 今 系内は Ｎ２ 100% で大気圧に保圧されています。運転開始作業で ?????? を張り込みますが、経験として常圧で ＬＰＧ を張り込むと （????への脱圧の時と同じ現象で） 気化して配管に氷が付くほどの低温となってしまいます? 蒸留塔の低温脆性を避けるために、 ０℃ 以下にしないように要求されました? ?????? を張り込む前にＮ２ で加圧しますが 塔圧を最低 何MPaまで加圧する必要があるか。 計算を簡単にするため、張り込む ＬＰＧは ?????? 100% の組成とします。 解答 蒸留塔の中で ＬＰＧが 外部からの入熱がなく 平衡に達した場合、液の温度が決まれば蒸気圧がアントワンの式から求まります? このときの蒸気圧を塔圧と考えてればよい。 従って 0℃ の??????の 蒸気圧を求めればその圧 力以上に塔圧を保てばよいと考えられます? 例題-1 のように – 5から 10℃ 間での蒸気圧を計算すると以下のようになります。 ?????? 100% の場合は 塔圧を 0.055MPa 以上にすれば 温度は 0℃より低くならないことが判りました? 実際の ALKY Make-up ??????は ブタン６５％ 、?????? ３５％ の組成なので この場合は塔圧を 0.021MPa