三氯乙烯在模型吸附剂上的吸附特性-生态环境学报.DOCVIP

三氯乙烯在模型吸附剂上的吸附特性 吴文伶，孙红文* 南开大学环境科学与工程学院，天津 300071 摘要：为了分别揭示矿物质、有机质在疏水性有机物吸附中的作用，文章研究了蒙脱石、高岭土、硅胶以及用腐殖酸修饰后的这3种模型吸附剂对三氯乙烯的吸附行为。采用批量吸附实验方法分别研究了三氯乙烯在不同吸附剂上的吸附。结果表明，硅胶、高岭土、蒙脱石对三氯乙烯均具有一定的吸附能力，吸附系数Kd值分别为10.3、3.13、1.15 L·kg-1，硅胶的吸附能力明显高于高岭土和蒙脱石。3种无机模型吸附剂对腐殖酸表现出不同的吸附能力，蒙脱石最强，高岭土次之，硅胶最差，与对三氯乙烯的吸附能力正好相反。被腐殖酸修饰后3种模型吸附剂对三氯乙烯的吸附都明显增强，但增强程度不一样，当用8％腐殖酸（腐殖酸与模型吸附剂的质量比）修饰后，3种吸附剂对三氯乙烯的吸附Kd值均在23 L·kg-1左右。虽然Kd随有机质的质量分数增高而上升，但是Kd值与有机质的质量分数不存在线性相关关系，特别是对于具有较高吸附能力的无机吸附剂，说明无机矿物本身结构对于吸附起到同等重要的作用。 关键词：吸附；三氯乙烯；腐殖酸；硅胶；高岭土；蒙脱石 中图分类号：X13 文献标识码：A 文章编号：1672-2175（2006）02-0207-05有机污染物在土壤上的吸附行为因对其在环境中的迁移与归趋，以及生态风险有重要影响，一直是环境科学领域研究热点之一[1,2]。 土壤是一种高度复杂的有机体系，土壤颗粒包括有机质、粘土矿物质等多种成分，它们以复合体形式存在，因此要研究各成分的吸附机理非常困难。使用纯粘土矿物或多孔吸附剂以及它们与腐殖酸的复合体作为吸附剂，是揭示土壤中有机污染物吸附机理的一种重要手段[2-4]。 三氯乙烯（Trichloroethylene，TCE）是一种易挥发的非离子型小分子有机化合物。作为一种广泛应用的有机溶剂，TCE对土壤和地下水已经造成了严重污染。此外，由于具有致癌作用，它已被列入中国环境优先污染物“黑名单”[5]。研究TCE在土壤成分中的吸附行为，对认识其在环境中的迁移规律，提出有效的污染控制与治理对策具有重要意义。 本文对三氯乙烯在蒙脱石、高岭土、硅胶3种模型吸附剂及其与腐殖酸的复合体上的吸附行为进行了研究。 1 实验部分 1.1 主要仪器和试剂 主要仪器：Agilent 6890 气相色谱仪（带有HP 7694E顶空自动进样器，电子捕获检测器ECD，HP-5毛细管柱和Agilent化学工作站）；HYG-A全温摇瓶柜（太仓市实验设备厂）。 主要试剂：三氯乙烯（分析纯，不小于99.0%，天津文达稀贵试剂化工厂）；腐殖酸（化学纯，天津市津科精细化工研究所）；蒙脱石（200~300目，宁城天泰公司）；高岭土（200~300目，上海三浦公司）；硅胶（粒径为250 μm，内孔径为60×10-10 m，北京金欧亚科技发展有限公司）。实验用水为milli-Q水。三氯乙烯储备液为1.34 g·L-1的三氯乙烯水溶液，内含φ=7％的甲醇。 1.2 腐殖酸修饰的吸附剂的制备方法 取0.4 g（或0.8 g）腐殖酸（humic acid，HA）400 mL水，用0.1 mol·L-1 NaOH 溶液调节pH至9.0，搅拌使腐殖酸全部溶解，加入10 g无机吸附剂，在暗处振荡24 h。取出离心，将沉淀反复用水悬浮离心，直至上清液看不到色度为止。水浴干燥，研磨过250 μm筛。得到w=4%（或8%）的腐殖酸修饰的吸附剂[3,4]。用重铬酸钾氧化-硫酸亚铁滴定法测定修饰后的吸附剂中腐殖酸的质量分数[6]。对修饰前的3种无机吸附剂，采用同样的方法测定其有机质的质量分数背景值，发现其有机质的质量分数可忽略。 1.3 吸附实验方法 取0.2 mL TCE储备液于100 mL容量瓶中定容，得到2.684 mg·L-1使用液。分别取使用液1.0、1.5、2.0、2.5、3.0、3.5、4.0 mL于100 mL容量瓶中，用电解液（含叠氮化钠200 mg·L-1,氯化钙5 mmol·L-1）μg·L-1的试验溶液。准确称取1.000 g吸附剂于10 mL离心管中，再加入试验溶液10 mL，每个浓度做3个平行和一个空白，盖紧塞子用聚四氟乙烯胶带密封，置于摇瓶柜中以150 r·min-1、25 ℃±1 ℃恒温避光振摇，48 h后取出，以3500 r·min-1的转速离心10 min，取上清液测定TCE浓度。固相浓度由上清液浓度和初始浓度的差值计算得出。空白实验表明由于挥发和器壁吸附造成的三氯乙烯损失＜10%。吸附实验用的吸附剂为蒙脱石（M）） mL·min-1，不分流，程序升温。顶空进样条件为：瓶区温度50 ℃，样品环温度60 ℃，传输线温度70 ℃，平衡时间为10 mi