加氢装置开停工20120321.ppt

常用硫化剂的理化性质 ◆催化剂硫化的典型步骤 * * 加氢装置开停工 ●装置开工准备 ●装置开工 ●装置停工 中国石化胜利有限公司石化总厂加氢重整车间 1.1 装置开工准备 装置开工准备 装置的交工验收、装置检查、公用系统投用、系统吹扫冲洗、单机试车、加热炉烘炉、低压系统试密、分馏水（油）联运、高压系统氮气气密、反应系统干燥、催化剂装填、反应系统氢气气密、反应系统急冷氢和紧急卸压试验等 中国石化胜利有限公司石化总厂加氢重整车间 1.2 装置开工 加氢装置的开工，通常包括催化剂的干燥、硫化、钝化、换进原料油和调整操作等几个环节。 中国石化胜利有限公司石化总厂加氢重整车间 ●催化剂干燥脱水 以氧化铝或含硅氧化铝为载体的加氢精制催化剂具有很强的吸水性。加氢催化剂在完成其高温干燥培烧制备工序后的过筛、装桶及使用前的装填过程中，不可避免地或多或少吸附一些水分，少者为1-3％，多者可在5％以上。催化剂吸水受潮会影响其强度、硫化效果和活性。因此，在催化剂开工时，首先要对催化剂进行干燥脱水。 中国石化胜利有限公司石化总厂加氢重整车间 催化剂干燥脱水的工艺条件 ≯20℃/h 升温速度 ≯50 ℃ 高分温度 150～300℃ 床层温度 循环压缩机全量循环 循环气量 2.0～4.0MPa 操作压力 氮气 催化剂干燥的介质 中国石化胜利有限公司石化总厂加氢重整车间 ●催化剂硫化 ◆催化剂的硫化：干法硫化 湿法硫化 ◆干法硫化:亦称气相予硫化，即在循环氢或氢氮气 存在下注入硫化剂进行硫化 ◆湿法硫化：亦称液相予硫化，即在循环氢或氢氮 气存在下以轻油等为硫化油携带硫化剂注入反应 系统进行硫化 中国石化胜利有限公司石化总厂加氢重整车间 ◆催化剂硫化的基本原理 催化剂硫化是基于硫化剂（CS2或DMDS）临氢分解生成的H2S，将催化剂活性金属氧化态转化为相应的硫化态的反应。 硫化反应：（用氢为载体，硫化氢为硫化剂） MoO3+2H2S+H2－MoS2+3H2O (1) 3NiO+2H2S+H2－Ni3S2+3H2O (2) 9CoO+8H2S+H2－Co9S8+9H2O (3) WO3+2H2S+H2－WS2+3H2O (4) 中国石化胜利有限公司石化总厂加氢重整车间 MoO3 + CS2 + 5H2 ------ MoS2+3H2O+ CH4 MoO3+ CS2 + 3H2 ------ MoS2+3H2O+ C 9CoO+4CS2 + 17H2 ------ Co9S8+9H2O+ CH4 9CoO+4CS2 + 9H2 ------ Co9S8+9H2O+ 4C 3NiO+2CS2 + 5H2 ------ Ni3S2 +3H2O+ CH4 3WO3+ CS2+5 H2 ------ WS2 +3H2O+ CH4 CS2 +4H2 ------ 2H2S+CH4 硫化反应：（用氢为载体， CS2为硫化剂） 中国石化胜利有限公司石化总厂加氢重整车间 基于上述硫化反应式和加氢催化剂的装量及相关金属含量可估算出催化剂硫化的理论需要量。其硫化剂的备用量，一般按催化剂硫化理论需硫量的1.25倍考虑即可。 中国石化胜利有限公司石化总厂加氢重整车间 ◆硫化剂选择 ★硫化剂在临氢和催化剂存在的条件下，能在较低反应温度下分解生成H2S，以有利于催化剂硫化的顺利进行，提高硫化效果； ★硫化剂硫含量应较高，以减少硫化剂的用量，避免其它元素对硫化过程的不利影响； ★硫化剂价格便宜，毒性小，使用安全； 中国石化胜利有限公司石化总厂加氢重整车间 200 175 分解温度，℃ 109.0 46.5 沸点， ℃ 1.06 1.26 密度(20℃)，g/ml 68.0 84.1 硫含量，m％ 二甲基二硫（DMDS） 二硫化碳 （CS2） 硫化剂 中国石化胜利有限公司石化总厂加氢重整车间 催化剂的干燥脱水，对于催化剂湿法硫化是十分必要和至关重要的。催化剂采用氮气循环升温中温干燥脱水，在确认催化剂干燥结束后，引氢气置换合格后升压至操作压力，启动循环压缩机，加热炉重新点火，使反应温度维持在150℃，然后按下述步骤进行催化剂湿法硫化。 中国石化胜利有限公司石化总厂加氢重整车间 （1）氢气全量循环，反应器入口温度控制在150~160℃; （2）以≤设计体积空速向反应系统进硫化油，并根 据循环氢流率、催化剂装量、催化剂硫化的理 论需硫量及硫化时间等相关条件确定起始注硫 量，注入硫化剂（CS2或DMDS）后，在150-160℃ 恒温润湿催化剂2小时。 （3）待反应器催化剂床层温度稳定后，以较慢的速