化学键理论概述 2.ppt

7-2-1 路易斯理论 7-2-2 价键理论 7-2-3 价层电子对互斥理论 7-2-4 杂化轨道理论 7-2-5 分子轨道理论 共价键理论的历史沿革： 1916年，美国化学家路易斯(G. N. Lewis) 提出共价键理论。 1927年，德国化学家海特勒(W. Heitler)和伦敦(F. London)首先把量子力学理论应用到H2分子结构中，阐明了共价键的本质。后经鲍林等人发展建立了现代价键理论，又叫电子配对法(VB法)。 1931年，鲍林在量子力学基础上提出了杂化轨道理论。 1932年，美国化学家密立根和德国化学家洪特提出分子轨道法。 二十世纪三十年代以后就形成了两种现代共价键理论：现代价键理论和分子轨道理论。 Lewis 共价键理论认为，分子中的原子都有形成稀有气体电子结构的趋势，以求得本身的稳定。而达到这种结构，并非通过电子转移形成离子键来完成，而是通过共用电子对来实现。 能量最低原理：在成键过程中，自旋相反的两电子配对后，会释放出能量，使体系能量降低，从而形成稳定的化学键。 注意： 正常共价键与配位键的区别，仅仅表现在键的形成过程中：前者的共用电子对是由成键的两个原子各提供一个电子所组成，而后者则是由成键的一个原子单方面提供。 虽然共用电子对来源不同，但在共价键形成后，二者并无差别。如NH4+。 1. VSEPR理论要点 1) ABn 分子(离子)的空间构型主要取决于中心原子A的价电子层中电子对的排斥作用，其构型总是采取电子对互斥作用最小的结构。价层电子对包括成键的电子对和未成键的孤电子对。 价电子层中电子对的位置倾向于分离得尽可能远一些，使彼此间的排斥力最小。 2)?价电子层中电子对相互间排斥作用的大小，取决于电子对间的夹角和电子对的成键情况。 电子对之间夹角越小，则斥力越大。 角度相同时，电子对间斥力： 孤-孤 孤-成 成-成。 排斥作用：叁键 双键 单键。 确定中心原子的价电子总数和价电子对数。 中心原子价电子总数=中心原子价电子数 + 配位体提供的电子数 (2) 氮原子作中心原子时价电子数为5，作配原子时提供给中心原子的价电子数为?1(如SCN?)； (3) 卤素原子作中心原子时价电子数为7，作配原子时提供给中心原子的电子数为1 (H作配原子亦提供1e)； (4) 处理离子体系时，要加减与离子电荷相应的电子数（正减，负加）； 根据VSEPR理论的价电子对空间构型 3. 若配体个数=价电子对数，即孤电子对数=0，则分子构型和电子对空间构型一致。这时，各电子对均为成键电子对。 例： ClF3分子的结构 在ClF3分子中，中心Cl原子的价电子对数为(7 + 1 ? 3)/2 = 5，其中3对成键电子对，2对孤电子对，因此Cl原子的价层电子对排布应为三角双锥形。 在三角双锥中，孤对电子的排布方式有三种，见下图。为了确定哪种最稳定，可根据三角双锥中电子对之间90o夹角的排斥作用数来判定。 如果分子中有双键、叁键等多重键(不含VIA族元素原子)时， 方法(1)：可将双键的两对电子和叁键的三对电子作为一个单键来处理。则中心原子周围有几个单键，就有几对价电子。配体个数=价电子对数，分子空间构型=价电子对构型。 方法(2)：将价电子对数分别减1(双键)或减2(叁键)，再根据VSEPR理论判断分子的空间构型。 练习：根据VSEPR理论画出CH3COOH分子的几何构型图。 CH4 C: 1s22s22p2 (1) 杂化轨道的概念 同一原子中能量相近的某些原子轨道，在成键过程中重新组合成一系列能量相等的新轨道而改变了原有轨道的状态。这一过程称为杂化。所形成的新轨道叫做杂化轨道。 例： BF3 B: 1s2 2s2 2p1 例 CH4 C: 1s2 2s2 2p2 CH4 NH3 H2O 孤电子对 0 1 2 不等性杂化的判别： 一组杂化轨道中，若各轨道包含的电子数不同，即既包含未成对电子，又包含未参与成键的孤对电子，则该杂化通常为不等性杂化。 如NH3和H2O中，中心原子N和O均为sp3不等性杂化，与成键的杂化轨道相比，孤对电子占据的杂化轨道不参与成键，且含有的s成分大一些，p成分小一些，轨道能量较低。 不等性杂化的判别： 另外，即使各杂化轨道中的电子数相同，若配体不同，亦会导致各杂化轨道的成分比例不同，这种杂化也应视为不等性杂化，如CHCl3。 杂化轨道理论与VSEPR理论的关系 价电子对数 = 杂化轨道数,