固体物理学第二章 固体的结合.ppt

第二章 固体的结合 固体中的原子间存在吸引和排斥的相互作用。形成稳定晶体结 构时一定是两者的平衡。 结合主要是通过化学键. 化学键有3种: 离子键、共价键和金属键。相应的晶体称离子晶 体、共价晶体、金属晶体。 还有一种晶体不是化学键结合，如惰性气体，在急低温度下变成固体，是靠范得瓦尔斯结合（Van de Weatts，有时也称为分 子键）. 除以上四种结合外，还有氢键结合，比较特殊。 一般结合有以上4种（或5种，包括氢键结合,氢键是生物体结合 的最主要形式）。 实际情况比较复杂，有的是以上几种结合，有的是过渡型，这 一章分别介绍这几种结合类型以及不同原子结合的大致规律。 2-1 离子性结合 1.离子晶体的特点 形成晶体的原子，一种失去电子，形成正离子，另外一种得到 电子，形成负离子，正负离子之间靠库仑相互作用结合到一起， 当正负离子靠近,两离子的电子云重叠时, 就会产生斥力。 周期表中 I—VII族（碱金属—卤族）和 II—VI元素主要 以这种方式结合. 结构特点 从力的特点可以推断：其近邻一定是异性离子，如NaCl，CsCl，因此不出现密堆积（12个近邻）。最近邻的个数为8，6 配位数：最近邻原子的的个数 密排面：原子密度最大的晶面 物性特点 因为库仑相互作用是强相互作用，所以结合形成的晶体稳定、 硬度比较大、熔点比较高、热膨胀系数小、导电性差。 2. 结合能和内能 (1)结合能：分散原子结合成晶体放出的能量. 结合能W是正值. 内能：以原子分散时的能量为零点能，晶 体内能U = -W (2)内能函数的一般特征 两原子之间的作用力 f 如图： 平衡时f = 0, r0是平衡点，左边斥力为主，右 边引力为主， r0决定了晶格常数（原子的最 近邻距离） rm 是原子间最大距离，（rm)决定了晶 体的抗张强度. r rm，引力变大；r rm，引力变小， 原子就分离开来。 能量和作用力的关系： 一般将内能表示。 为体积V的函数。 (3) 内能与宏观物性的关系 内能计算出,可以与实验比较, 或计算中可由物理性质凑计算参数。 a)晶格常数 晶格常数（可由X-ray测量）与r0有关，因此，知道内能函数，求 ，可推出晶格常数. b) 压缩系数κ，体弹性模量K 压缩系数： ，体弹性模量 3.离子晶体的内能函数 一对正负离子之间的库仑相互作用能： 以NaCl为例，正负离子看作点电荷，并忽略边界条件，以正离子为 原点。一个离子的库仑势能： 1/2是离子间库仑势为两个离子所有。 同样，一个Cl为原点，以-q取代q，结果一致. 则一对正负离子 的库仑势为： 求和为-α， α称马得隆常数（Madelung）。 （为一结构常数） 若为CsCl结构，求和不同，马得隆常数由晶体结构唯一决定的， 计算很麻烦，得出数据：有时可以由马得隆常数能判断出晶体的结构。 当正负离子接近时，电子云重叠时，出现排斥 作用，计算要用量子力学知识，一般只给出唯象公式，与实验相 比给出式中参数. 由于斥力是近距作用，距离增大，斥力急剧增大，斥力势： 或 （两种理论模型） NaCl晶体中离子的库仑相互作用势： 其中式中第一项为引力项，第二项为斥力项， N为晶体原胞个数。 * 内能函数中参数A、B和n的确定 a) 最近邻原子间距，可由X-ray方法求出 U= nu (u为每对离子的内能) 稳定时 ，即： , 则： b）由弹性力学方法，测量体弹性模量 在晶体在稳定状态时地结合能为： 则：电子云重叠对内能地贡献只占库仑能的1/n, 一般n比较大 c) 体弹性模量 r 为离子间距离 NaCl为面心立方， 由于 将,