含磷阻燃耐高温聚芳醚／聚芳醚酮共聚物合成与表征-高分子学报.pdfVIP

第４期 高　 分　 子　 学　 报 Ｎｏ．４ ２０１６年４月 ＡＣＴＡ ＰＯＬＹＭＥＲＩＣＡ ＳＩＮＩＣＡ Ａｐｒ．，２０１６ 含磷阻燃耐高温聚芳醚／ 聚芳醚酮共聚物合成与表征∗ ∗∗ 张兴迪　 党国栋 　 王冬佶 （吉林大学麦克德尔米德实验室 吉林大学化学学院　 长春　 １３００１２） 摘　 要　 通过改变含磷单体４，４′⁃二氟二苯苯磷氧（ＢＦＰＰＯ）与４，４′⁃二氟二苯甲酮（ＤＦＫ）的摩尔比，在碱催化 条件下与酚酞缩聚成功合成了一系列不同磷含量的聚芳醚／ 聚芳醚酮共聚物．含磷共聚物分子主链存在大分 ３１ １ 子侧基及扭曲的非平面结构使其可以很好的溶解于ＤＭＦ、ＤＭＳＯ等多种有机溶剂．通过 ＦＴＩＲ， Ｐ⁃ＮＭＲ，Ｈ⁃ １３ ＮＭＲ及 Ｃ⁃ＮＭＲ测试表征了共聚物的分子结构，ＧＰＣ测定共聚物的分子量及其分布．ＤＳＣ测试表明，随着 ＢＦＰＰＯ含量的增大，共聚物的玻璃化转变温度呈线性增加，最高为２７０ ℃．含磷共聚物具有良好的热稳定性 和机械性能：空气氛围下５％热失重温度为４９４ ～４９８ ℃，薄膜拉伸强度高达９５ ＭＰａ，断裂伸长率为６１％ ～ ９０％．共聚物薄膜的垂直燃烧测试为ＵＬ９４ ＶＴＭ⁃０ 级，极限氧指数（ＬＯＩ）最高能达到５０％，具有优异的阻燃 性能． 关键词　 聚芳醚酮，苯膦氧，阻燃，含磷聚合物 　 　 聚芳醚酮类的高分子材料结构中含有刚性的 获得更高耐温等级和优异阻燃性能的聚芳醚酮树 苯环，具有优良的力学性能、电绝缘性、耐高温、耐 脂．对含磷共聚物的结构、分子量、热力学性能及 ［１～４］ 辐射和耐化学药品性等优异的综合性能 ．随 阻燃性能进行了表征，并讨论了含磷单体ＢＦＰＰＯ 着新技术的发展，对材料的要求也越来越高，通过 的含量对共聚物性能的影响． 化学和物理改性开发耐温等级高，溶解性好的新 ［５，６］ １　 实验部分 型聚芳醚酮类树脂也得到广泛关注 ．其中针 对传统聚芳醚酮溶解性差而改性得到的酚酞基聚 １１　 试剂与仪器 芳醚酮—ＰＥＫ⁃Ｃ有着比较广泛的应用，在航空航 ４，４′⁃二氟二苯苯磷氧（ＢＦＰＰＯ，熔点 １２６ ～ 天及军工领域被用作树脂基复合材料的增韧剂， １２８ ℃，自制见文献［２１］；酚酞，分析纯，中国医药 对环氧和双马来酰亚胺树脂的增韧效果尤为显 集团化学试剂有限公司；４，４′⁃二氟二苯甲酮 著［７～１４］． 环氧树脂氧指数较低属于易燃材料， （ＤＦＫ），工业级，纯度９９９％，常州花山化工厂； ＰＥＫ⁃Ｃ 的加入大幅提升了材料的韧性但是对环氧 环丁砜，化学纯，天津光复试剂厂，减压蒸馏后使 基体的阻燃性能并没有改善． 同时ＰＥＫ⁃Ｃ 的玻璃 用；碳酸钠，分析纯，日本宇部兴产化工；二甲苯、 化转变温度限制了增韧后耐高温树脂复合材料的 Ｎ，Ｎ⁃二甲基乙酰胺（ＤＭＡＣ）、Ｎ，Ｎ⁃二甲基甲酰 使用温度，为了匹配日益发展的先进树脂基复合 胺（ＤＭＦ）、Ｎ⁃甲基吡咯烷酮（ＮＭＰ）、二甲基亚砜 材料，研发一种耐高温阻燃的树脂增韧剂得到人 （ＤＭＳＯ）、二氯甲烷（ＣＨＣｌ ）、三氯甲烷（ＣＨＣｌ ）、