甲壳型液晶高分子的构筑自组装及其功能化-高分子学报.pdfVIP

第 10 期 高 分 子 学 报 No. 10 2017 年 10 月 ACTA POLYMERICA SINICA Oct., 2017 ⋅ 综述 ⋅ 甲壳型液晶高分子的构筑、自组装及其功能化* ** ** 候平平 张振宇 平 静 沈志豪 范星河 周其凤 (北京分子科学国家实验室 高分子化学与物理教育部重点实验室 软物质科学与工程中心 北京大学化学与分子工程学院 北京 100871) 摘 要 甲壳型液晶高分子的发展很大程度上依赖于聚合物自组装的发展，而各种可设计、可预测、可调 控的自组装策略的涌现，将甲壳型液晶高分子研究推向前所未有的高度，同时也极大地丰富了高分子化学 与物理的内容，提升了研究水准. 研究表明, 侧链“甲壳效应”在调控甲壳型液晶高分子有序结构等方面有 着重要作用. 本综述从甲壳型液晶高分子设计合成、液晶相态调控、嵌段共聚物自组装和功能化应用等方面， 总结和评述了近年来该领域国内的最新研究进展. 最后，本综述总结了甲壳型液晶高分子在发展中所面临的 主要问题，并对其发展趋势进行了展望. 关键词 甲壳型液晶高分子，超分子液晶相态，自组装，软物质 法国科学家德吉尼(P. G. de Gennes)把小分 础上，于1987年提出了“甲壳型液晶高分子” 子液晶有序现象推广到高分子等复杂体系，提出 (mesogen-jacketed liquid crystalline polymer ， 了标度理论和“软物质”(soft matter)概念，获得 MJLCP) 的概念，这是一个与“柔性去耦”理论 [2] 了1991年诺贝尔物理奖. 液晶高分子(也称液晶 完全不同的创新性分子设计理论 . MJLCP是一 聚合物)是软物质理论研究的一个重要内容，利用 类大体积侧基通过一个共价键或很短的间隔基 液晶高分子的结构有序性，可以研究聚合物化学 与高分子主链相连的液晶高分子，侧基间较强的 结构与凝聚态结构及其功能性之间的关系. 近年 “甲壳”效应即体积排斥作用导致主链呈现伸展 来，液晶高分子在实现复杂软物质体系的有序自 的构象. MJLCP在合成方法上与侧链型液晶高分 组装方面取得了很多有意义的研究成果. 子相同，可通过可控聚合(如可控自由基聚合)得 液晶高分子主要分为主链型和侧链型两类. 到分子量可控、分子量分布相对较窄的聚合物； 主链型液晶高分子表现出较强的刚性，具有刚性 在物理性质上与主链型液晶高分子相似，具有刚 聚合物的特性. 侧链型液晶高分子由液晶基元和 性链特征. 刚性聚合物的可控制备一直是一个重 主链之间通过一定长度的柔性间隔基(spacer)进 大的科学难题. 相对于合成上可控性较差的棒状 行腰接或尾接，具有柔性聚合物的特性. 对侧链 主链型液晶高分子，MJLCP可以通过可控聚合的 型液晶高分子的设计，德国科学家Finkelmann和 方法得到，所以该类聚合物在形状和尺寸上都具 Ringsdorf提出“柔性去耦”理论，即在主链和侧 有优良的可调控性. 通过在侧链尾链上进行化学 链的液晶基元之间插入足够长的柔性间隔基，以 修饰可以将多种多样的功能基团引入到聚合物 减弱主链对侧链的干扰，从而保证液晶基元有序 的核壳结