草酸处理竹材的水解液ph值与水解得率的关系 relationship of ph of the hydrolysate and the yield of bamboo in oxalic acid treatment.pdfVIP

中 国造纸学报 TransactionsofChinaand Pulp Paper 草酸处理竹材的水解液pH值与水解得率的关系 林 玲 马晓娟 曹石林 罗小林 陈礼辉 黄六莲+ (福建农林大学材料工程学院，福建福州，350002) 摘要：以硫酸盐法生产溶解浆时，需先用预水解的方式去除原料中的半纤维素。实验探讨了以竹材为原料进行水预水解及草酸预 水解过程中，水解液终点pH值与水解得率的变化规律。实验结果表明，在水预水解过程中，水解液的pH值与得率均会达到一个相 对稳定值，而且，温度越高，达到相对稳定值越快；在草酸预水解过程中，草酸用量为l％时，水解液pH值变化不大，基本维持在 3．2—3．3之间，但是得率随水解时间的延长而下降；草酸用量≥3％时，随水解反应的进行，pH值逐渐增大、得率逐渐降低，而后 趋于稳定，而且，草酸用量越高，pH值及得率相对稳定值越低。在这2种水解过程中，水解液pH值与水解得率有很好的线性关系； 温度对直线斜率影响不大；草酸用量越高，斜率越小。 关键词：竹子；草酸；预水解；得率；pH值 中图分类号：TS721+．2 文献标识码：A 文章编号：1000-6842(2014)0l一0011—05 以竹子为原料生产溶解浆不仅给制浆造纸企业带 着一部分碳水化合物的降解溶出，木素也会发生降解 来新的商机，而且给纺织行业提供了性能优异的材 及缩合反应。 料，实现了竹类资源的高值化利用。目前国内生产溶 本研究主要探讨了对竹材进行水预水解及草酸预 解浆(生产胶黏纤维的主要原料)主要采用预水解 水解的过程中，水解液pH值和得率的变化，并研究 硫酸盐法，预水解的目的主要是去除半纤维素。预水 了两者变化规律及其之间的关系，以期为后续半纤维 解常用稀酸(硫酸、盐酸等无机酸)、水、蒸汽等。 素水解控制研究提供参考。 虽然稀酸可以有效脱除半纤维素(半纤维素脱除率 1材料与方法 高达90％)，但是糖得率较低，而且，高酸性对设备 腐蚀也比较严重。蒸汽和水预水解是较温和的预处理 1．1材料 方式，其脱除半纤维素主要依靠半纤维素的自催化水 竹子为生长在福建北部的3年丛生绿竹(Den— 解反应，半纤维素的脱除率一般不到65％…。蒸汽 drocalamopsis 预水解过程中传质不均的问题很难克服，水预水解虽 含竹节的竹片，获得合格竹片，然后洗涤去除沙粒， 然可以脱除一定量的半纤维素，但存在水解时间长、 风干备用。 效率不高等缺点。提高半纤维素的脱除效果及糖得 1．2实验方法 率，同时减轻设备腐蚀问题一直是溶解浆生产过程中 预水解在油浴蒸煮锅中进行，蒸煮锅内配有10 所面临的问题。 个小罐。待油温到达所需温度后，将盛有竹片的小罐 与无机酸相比，有机酸酸性较低，水解选择性较 放至油浴锅中开始反应，反应结束后，用冷水终止反 高，可以在不严重降解纤维素的条件下溶出半纤维 应。每个小罐装料180 g(绝干)，固液比1：3。分别 素旧4J。草酸是酸性较强的有机酸，也是一种具有还 用去离子水及草酸为介质进行水解。水预水解温度分 原性的二元羧酸。草酸具有2个pKa值，草酸水解半 纤维素反应机理类似离子对反应原理b曲J。与无机酸 60、90、120、150和180 工艺时间延长至240min)。草酸预水解温度固定为 (如HCI，H：SO。)相比，草酸对纤维素的降解程度 较小，草酸预水解是一种有效脱除半纤维素而不显著