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PET材料改性技术和市场应用 　　摘要：聚对苯二甲酸乙二醇酯( PET) 自1953 年由杜邦公司实现工业化以来，是目前最重要的合成材料之一，具有良好的耐热性、耐药品性、力学性能和电学性能，尤其是透明性好、绝缘性佳，较低的生产成本和较高的性能价格比。如何制备出具有高韧性和刚性、良好成型加工性能的改性PET是国内外研究的热点课题之一。本文通过对PET材料的各种技术的探讨和应用以及市场的状况阐述了PET材料的优点和待开发事项。 中图分类号： F406 文献标识码： A 文章编号： 1. 总述 PET 在中国的大规模工业化，起步于上世纪80年代初，发展壮大于90年代中期，目前产能已超过2000万吨，成为PET生产、消费第一大国。中国PET在全球PET的比重现状及预测如下：非纤用途的PET 最早由柯达公司引入用作摄影胶卷的基材，自80年代中期，由可口可乐公司将这一品种引入饮料包装领域，此后，非纤用PET发展迅速，目前已发展到瓶用、膜用、片材、工程塑料、打包带(塑钢带)等多个领域，仅以食品级瓶用PET 切片就有矿泉水、碳酸饮料、热罐装饮料、白酒及啤酒瓶等多种分类。全球2005年包装用途的PET 产能达1450万吨。 2. PET改性技术 PET 薄膜和纤维在工业和日常生活中应用广泛，其具有刚性和强度大、抗蠕变和尺寸稳定性好等优点，是一种重要的纤维和工程塑料原料。但由于 PET分子结构中缺少亲水性基团，造成材料表面吸湿性差，易产生静电。同时，PET 在加工中经过拉膜或抽丝形成了光滑的表面，其表面能低，与其他基质的粘结性差。这些使 PET材料的应用受到了限制，因此人们设法通过表面处理来改善其性能。化学改性、低温等离子体处理、电晕放电、辉光放电、高能射线辐射、超声波处理等方法都被用于 PET材料的表面改性。 2.1电晕放电技术 传统的电晕表面接枝技术是电晕法与化学法的结合。首先用电晕放电，使薄膜表面产生活性基团或自由基，然后使用卤代烷和酚类，作为聚酯的溶剂对薄层表面进行溶解、蚀刻，产生粗糙表面的效果，有利于带功能基团的大分子接枝锚固。电晕技术的主要局限在于对设备的要求高，工艺较为繁琐，用到过氧化氢和其它有毒溶剂。并且由于酚类和偏二氯乙烯的存在，涂布后片基有发黄现象。 2.2高能射线辐射技术 从20世纪50年代初，人们发现辐射引发高聚物进行接枝共聚反应以来，辐射引发高聚物接枝反应已成为高分子材料改性的重要方法之一。它在聚全氟乙丙烯均相离子交换膜及聚乙烯型电池隔膜的制备等领域都取得了广泛的应用。辐射接枝的优点在于方法成熟，表面接枝的深度可调节，缺点是辐射工艺不易工业化，并且薄膜的整体产生自由基对于表面接枝改性似乎无必要，甚至可能产生薄膜强度的变化问题。 2.3准分子激光照射技术 近年有研究表明，用准分子激光照射聚合物材料如 PET，可在不影响材料本体性质的情况下对材料表面烧蚀，使表面产生周期性起伏结构，并生成极性基团，表层无定形区含量增加，晶区含量减少，表面O / C 比例改变，从而使材料表面的粘结性、亲水性、导电性等发生变化。在准分子激光照射处理 PET 材料表面的同时对材料进行接枝改性，将亲水性单体丙烯酰胺接枝在 PET大分子上，提高材料的表面亲水性，改善其表面性能。激光照射 PET薄膜表面可使表面发生烧蚀性光降解作用，表面对水的接触角降低，亲水性增强;激光可引发亲水性单体接枝聚合在 PET薄膜表面，进一步降低接触角，改善亲水性。 2.4 低温等离子体处理 等离子体电离的气体的处理技术一般在气压为1～100Pa的真空设备中进行。在真空条件下，在气体上施加的电场可以引起自由电子的加速运动，让电子的动能达到足够高，使气体分子在激烈碰撞时处于激发态上的电子产生电离和分离。此时，通过等离子体可见的辉光可以看到等离子体产生。原子和分子被离子化、激化和分离，形成高度活性的气体混合物，该气体可与暴露在其中的基体进行化学反应。 经冷等离子体处理后的纤维表面的PET活性基团数量增加， 因而纤维与树脂的界面化学反应增强， 进而使纤维环氧复合材料的界面粘PET结强度提高。 总的来说，今后PET的改性正向着高性能化、高功能化、高附加值的方向发展，特别是采用纳米材料改性，发展特异型新材料。 3. PET的市场与应用 1946年英国发表了第一个制备PET的专利，1949年英国ICI公司完成中试，但美国杜邦公司购买专利后，1953年建立了生产装置，在世界最先实现工业化生产。 自2003年以来，全球PET的产能以年均9%左右的速度扩张，2005年产能已达到约5470万吨，2005年产量为4100万吨，据PCi的预测，到2008年，全球PET产能将达6700万吨，产量为500