商品农药的般分析方法.pptVIP

第三章 商品农药的一般分析方法 商品农药由于主要只分析有效成分，被分析的对象化学结构清楚，而且在出厂前已经有了标准的分析方法，并且多为定量分析。相对而言简单易行。 一般分析方法如下： 电位滴定法，极谱分析法 分光光度法（红外、紫外和可见光分析） 气相色谱法 液相色谱法等 电位滴定法 电位滴定法原理：通过对被测溶液电极电位滴定，确定滴定终点，从而达到容量分析的目的 参比电极：电位不随浓度变化。 指示电极：电位随浓度变化。 滴定终点前后被测物浓度的微小变化引起电极电位急剧变化，突跃点为终点 分析步骤 电位滴定法分析敌百虫含量实例 分析原理：敌百虫在碱性条件下会分解出氯化钠。 用硝酸银溶液滴定生成的氯化钠，一分子硝酸银相当于一分子敌百虫。 可见—紫外光分光光度法 分光光度法即光电比色分析法，对于部分样品的分析具有仪器设备简单、方便可靠的特点。 紫外光（uv）波长为10-380nm 一般分析用200-380nm，低于200 nm属于真空紫外。 可见光波长为380-760nm。 原理：物质受电磁辐射，吸收能量，发生跃迁。 能量吸收分为三类：旋转、振动、电子跃迁。 在可见—紫外照射下，只有N、O、S、X外层孤电子对（n电子）和π电子发生跃迁 物质结构与吸收波长的关系 生色基：含π电子的基团：烯烃、芳香环等 助色基：饱和的含孤电子对（称n电子）的基团。 两者相连，发生p-π(n-π)共轭，改变吸收波长（向长波方向移动称红移）产生颜色。 如果助色基与生色基不共轭，吸收重复加和（即不改变吸收波长，只改变吸收强度）苯环上有取代基产生强度和红移的双重作用。 对位取代苯环发生红移，间位取代只增加吸收强度，红移不明显；金属螯合物可能增加红移。 离子与配体之间氧化—还原反应决定其颜色深浅。 经过化学反应，可以使被测物吸收波长落有显色范围。 溶剂影响与朗伯—比耳定律 溶剂的作用：应该在设定波长下无明显吸收。许多有机溶剂对紫外有吸收，而水对紫外吸收最小，用紫外测定时应考虑溶剂的吸收 公式 ： 吸光度A=lgI0/I = acL = lg（1/T） T为透光率，L为吸收池厚度，C为浓度 I0为入射光强度，I透射光强度，a为吸光系数 上述公式只适用于稀溶液。 光谱波长检测 KMnO4溶液检测法（传统方法）: 取2mL 0.1mol/LKMnO4溶液稀释到100mL (2×10-3mol/L), 于1cm比色皿中,以水为空白.在460，480，500，515，520……，550，570nm测吸光度，并绘制A—λ吸收曲线，其Amax=525nm.如Amax=525±10nm属正常，否则应调整刻度盘。 现在有自动扫描装置进行扫描，自动绘制出吸收曲线，由此确定最大吸收峰。 波长的选择 选择合适波长，取最大吸收波长可以减少杂质，溶剂的干扰及仪器夹缝宽度，波长变化对测定的影响。 方法：绘制A—λ吸光度曲线，取最大值。或用lgA对波长作图。溶剂往往改变图形；还与仪器性能，单色分辨率，放大增益，记录器惯量有关现在的一起一般可以自动绘制A—λ或 T—λ曲线 。 注意：物质经纯化或不纯化直接测。物质本身有适合波长，杂质不干扰—直接测；物质本身有适合波长，杂质干扰—纯化后测。 物质本身无适合波长或不易纯化—用化学反应，使其转化成符合条件的样品进行测量： 如水解，氧化—还原，加显色剂等。 溶剂选择与浓度确定 农药分析多用有机溶剂。要求农药在溶剂中可溶，在测定波长范围内无明显吸收； 确定浓度范围吸光度范围，吸光度A在0.190—0.700之间测定误差较小。 另外浓度变化可能会使被测组分存在形式发生变化等致偏离郎伯—比尔定律。 用标准溶液确定有效浓度范围。用控制浓度或改变比色皿厚度方法来调节范围。 紫外分光光度法测杀螟松含量 95%乙醇作溶剂，杀螟松在268nm有最大吸收；而在CHCl3中，杀螟松在270nm有最大吸收。用紫外分光光度法在10—20mg/mL范围内可以测定。 称取1g样品，于50mL容量瓶中，用正己烷—CHCl3 定溶。400×8mm色谱柱，8g纯化硅胶填充；5mL样品溶液加入柱内，用70mL正己烷—CHCl3洗脱。洗脱速度为0.5mL/min；再用50mLCHCl3洗；弃出开始流出的70mL洗脱液，收集后流出的50mL洗脱液，取洗脱液2mL，于100mL容量瓶中 CHCl3定溶。在271nm测吸光度，绘制标准曲线。然后一标准曲线测定样品浓度。 可见光分光光度法 农药一般无色，需要显色。如杀灭威和速灭威同时存在下测定速灭威，其碱性水解物分别在295nm和292nm有极大吸收，故二者互相干扰。如把速灭威在水解后制成偶氮化合物，在495nm最大吸收。而杀灭威无此反应。 主要的显色反应 显色反应主要有三类：偶氮反应，对位无取代的活化苯环，如