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第三章 聚合反应工业实施方法 1.2缩聚反应的工业实施方法 第二节　缩聚反应的工业实施方法 五种方法 B E C D A 熔融缩聚 溶液缩聚 固相缩聚 乳液缩聚 界面缩聚 2.1、熔融缩聚 第二节　缩聚反应的工业实施方法 反应中不加溶剂，反应温度在单体和缩聚物熔融温度以上进行的缩聚反应 定义 2.1 、熔融缩聚 第二节　缩聚反应的工业实施方法 聚氨酯 聚酰胺 聚酯 2.1 、熔融缩聚 第二节　缩聚反应的工业实施方法 工艺路线简单、成熟、成本低 可间歇、也可连续 反应温度高（200-300℃ ） 高对单体纯度、配比要求 工艺特点 充分脱除低分子副产物 可逆，需尽快除去副产物 2.1 、熔融缩聚 第二节　缩聚反应的工业实施方法 熔融缩聚工艺流程简图 单体融化 缩聚 铸带及切粒 干燥 成品 2.1 、熔融缩聚 第二节　缩聚反应的工业实施方法 缩聚过程的一般工艺特点 Ⅰ-加热；Ⅱ-排气；Ⅲ－降压；Ⅳ-保持；Ⅴ-挤出；Ⅵ-结束 Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅴ Ⅵ 温度 压力 温度 惰性气体 压力 时间 2.1 、熔融缩聚 第二节　缩聚反应的工业实施方法 单体配比 反应程度 温度、氧、杂质 严格控制，变混缩聚为均缩聚； 排出低分子物质， 采用高真空度、强烈搅拌、改善反应器结构、加入扩链剂、通往惰性气体等； 先高温后低温，通入惰性气体，加入抗氧剂，清除杂质； 催 化 剂 加入一定催化剂。 主要影响因素 2.2、溶液缩聚 第二节　缩聚反应的工业实施方法 在适当的溶剂中进行的缩聚反应 定义 2.2 、溶液缩聚 第二节　缩聚反应的工业实施方法 聚苯并咪唑 聚酰亚胺 聚砜 2.2 、溶液缩聚 第二节　缩聚反应的工业实施方法 按反应温度分 按反应性质分 溶液缩聚类型 按产物溶解情况分 高 温 溶 液 缩 聚 低 温 溶 液 缩 聚 可 逆 溶 液 缩 聚 不 可 逆 溶 液 缩 聚 均 相 溶 液 缩 聚 非 均 相 溶 液 缩 聚 2.2 、溶液缩聚 第二节　缩聚反应的工业实施方法 反应平稳、易控制 不需要高真空度，设备简单 使用溶剂后，工艺复杂，后处理繁琐 缩聚产物可直接制成清漆、成膜材料、纺丝 工艺特点 能用熔融缩聚生产的缩聚物一般不用溶液缩聚生产 2.2 、溶液缩聚 第二节　缩聚反应的工业实施方法 溶液缩聚工艺流程简图 单体溶解 洗涤水处理 缩 聚 缩聚物分离 洗 涤 产 品 溶剂回收 干 燥 2.2 、溶液缩聚 第二节　缩聚反应的工业实施方法 单体配比 严格控制，变混缩聚为均缩聚； 反应程度 排出低分子物质， 采用高真空度、强烈搅拌、改善反应器结构、加入扩链剂、通往惰性气体等； 单体浓度 单体浓度增加，反应速率增大，产物分子量增大； 催 化 剂 取决于单体活性，活性大的单体可不加； 主要影响因素 温 度 温度升高；反应平衡常数下降； 溶 剂 极性大，反应速率增大；可以选择混合溶剂。 2.3 、界面缩聚 第二节　缩聚反应的工业实施方法 在多相体系中的相界面处进行（不可逆）的缩聚反应 定义 2.3 、界面缩聚 第二节　缩聚反应的工业实施方法 按体系的相状态分类 按工艺方法分类 界面缩聚的类型 液 - 液 界 面 缩 聚 液 - 气 界 面 缩 聚 静 态 界 面 缩 聚 动 态 界 面 缩 聚 薄 层 界 面 缩 聚 粒 状 界 面 缩 聚 2.3 、界面缩聚 第二节　缩聚反应的工业实施方法 3 1 2 4 二胺水溶液 电机 二酰氯的有机溶液 聚合物 冷却水 动态界面缩聚的简单实验装置 静态界面缩聚示意图 　　　　　 　　　　1-拉出的膜；2-已二胺水溶液；3-在界面 　　上形成的膜；4-癸二酰氯的四氯化碳溶液 2.3、界面缩聚 第二节　缩聚反应的工业实施方法 是复相反应 1 是扩散控制过程 2 属不可逆反应 3 反应速度快 4 基本特点 2.3 、界面缩聚 第二节　缩聚反应的工业实施方法 单体配比 不像熔融缩聚那样要求严格； 单官能团化合物 量、活性及扩散影响相对分子质量； 溶剂性质 一般根据经验选水或有机溶剂； 水相PH值 影响产率、相对分子质量，有最佳值； 温 度 由于单体活性较大，温度影响较小； 乳化剂 加入少量，可以加快反应速率，提高产率，有最佳加入量。 主要影响因素 2.4、固相缩聚 第二节　缩聚反应的工业实施方法 在原料熔点（或软化温度）以下进行的缩聚反应 定义 2.4 、固相缩聚 第二节　缩聚反应的工业实施方法 T反＜T单体熔点 T单体熔点＜ T反＜T产物熔点 “真” “假” 实际 固相缩聚反应的类型 2.4 、固相缩聚 第二节　缩聚反应的工业实施方法 反应慢，表观活化能大 受扩散过程控制 动力学上有明显的自催化效应