基础有机化学 卤代烃课件.pptxVIP

第九章 卤代烃Alkyl halides有机化学主要内容?卤代烃的分类、命名及同分异构；?卤代烷的化学性质；?卤代烯烃和卤代芳烃的化学性质；?亲核取代反应历程及影响因素； ?卤代烃的制法和用途。 重点难点?卤代烃的化学性质；?亲核取代反应历程及影响因素。 9-1 卤代烃的分类和命名１ 卤代烃的分类 按卤素所连接的烃基类型分为：CH3CH2Cl (氯乙烷)饱和卤代烃(卤代烷)CH2＝CHCl(氯乙烯) 不饱和卤代烃 (氯苯) 芳香族卤代烃乙烯型卤代烯烃：卤原子直接与双键碳原子 相连，　如CH2＝CHCl(氯乙烯)烯丙型卤代烯烃：卤原子直接与双键的α-碳原子相连，　如CH2＝CHCH2Br (烯丙基溴)隔离型卤代烯烃：卤原子直接与双键相隔两个或两个以上的饱和碳原子，如CH＝CHCH2CH2Cl（5-氯-2-戊烯） 按卤素所连接的碳原子类型分为：　 伯卤代烃(一级卤代烃) 仲卤代烃(二级卤代烃) 叔卤代烃(三级卤代烃) 按分子中所含卤原子数目的多少 一元卤代烃 二元卤代烃 多元卤代烃２ 卤代烃的命名 (1) 系统命名法 看作烃的卤代衍生物，把卤素原子作为取代基。 遵循最低系列原则；当烷基与卤原子编号相同时，应给卤原子较大的编号。卤代烷烃： 3-苯基-1-氯丁烷 2-甲基-3-溴丁烷 2-bromo-3-methylbutane 1-chloro-3-phenylbutane 卤代环烷烃：顺-1-甲基-2-溴环丙烷 反-1-甲基-2-溴环丙烷 cis-1-bromo-2-methylcyclopropane trans-1-bromo-2-methylcyclopropane 顺-1-甲基-2-溴环己烷 (1R,2S)-1-甲基-2-溴环己烷 (1S,2R)-1-bromo-2-methylcyclohexane 卤代烯烃： 3-甲基-4-氯-1-丁烯 4-chloro-3-methyl-1-butene 卤代芳烃：氯苯 1-氯-4-溴苯 chlorobenzene 1-bromo-4-chlorobenzene 同一化合物中含有两种卤素： 2-氯-4-溴戊烷 4-氯-2-溴己烷 2-bromo-4-chlorohexane 2-bromo-4-chloropentane (2) 习惯命名法烷基名称+卤原子名称异丁基氯叔丁基溴9-2 一卤代烷的物理性质和光谱性质物态：1℃-3℃的氟代烷、1℃-2℃的氯代烷和溴甲烷为气体，其他一卤代烷为液体，15℃以上为固体。沸点： 随碳原子数增加而升高，比相应的烷烃高；烃基相同，碘代烷的沸点最高，其次是溴代烷、氯代烷、氟代烷；碳原子数相同的异构体中，直链异构体沸点最高，支链越多沸点越低。 相对密度：一氟代烷和一氯代烷的相对密度小于1，一溴代烷和一碘代烷的相对密度大于1。 溶解性：绝大多数卤代烃不溶于水，但能溶于许多常用的有机溶剂，有些卤代烃可以直接作溶剂使用。 偶极矩：卤素电负性大于碳，使C—X键的电子云偏向卤素原子，碳卤键为极性共价键。 红外光谱： C—F 1400~1000 cm-1， C—Cl 800~600 cm-1 ，C—Br 600~500 cm-1， C—I500~200 cm-1 。C—I键在一般红外光谱中不能检出。 核磁共振谱： 和卤素原子相连的碳原子上的氢化学位移增加大。溴乙烷的核磁共振谱：a.b.9-3 一卤代烷的化学性质亲核试剂Nu-αβ C-X键具有极性,卤原子带部分负电荷,与之相连的碳原子带部分正电荷,易受带负电荷或未共用电子对试剂的进攻,卤原子带一对电子离开,发生亲核取代反应. 受卤原子吸电子的影响,βH活泼,在强碱的作用下离开,发生消除反应.1. 卤代烷的亲核取代反应亲核试剂(nucleophilic reagent)与卤素相连的带部分正电荷的碳原子，在带负电荷的亲核试剂作用下，碳卤键较易发生异裂，使得卤素原子被其它基团取代，此类反应称为亲核取代反应(Nucleophilic Substitution)和NaOH或KOH的水溶液共热，生成醇---水解 1°加NaOH是为了加快反应，使反应完全。2°此反应是制备醇的一种方法，但制一般醇无合成价值， 可用于制取引入OH比引入卤素困难的醇。和醇钠反应生成醚----Williamson合成法 与过量的氨反应可得胺---氨解和氰化钠在乙醇溶液中反应生成腈—氰解此反应用来在有机合成中增加一个碳原子，是增碳方法之一。且可由--CN转变为COOH、CH2NH2、CONH2等。和炔化钠反应，生成碳链增长的炔烃 和硝酸银的乙醇溶液反应，生成硝酸酯 反应活性：RI RBr RCl3? 2? 1°鉴定：叔卤代烷和碘代烷遇AgNO3/醇溶液产生沉淀 仲卤代烷遇AgNO3/醇溶液几分钟析出沉淀 伯卤